Рассчитайте значения потенциала системы при недостатке и избытке титранта в 0,2% при титровании 0,05

Рассчитайте значения потенциала системы при недостатке и избытке титранта в 0,2% при титровании 0,05 н. раствора сульфата железа (II) 0,05 н. раствором дихромата калия (рН = 0). Дано: СЭ,FeSO4 = 0,05 н, СЭ,K2Cr2O7 = 0,05 н, рН = 0; f1 = 99,8%; f2 = 100,2%. Найти: Е1 - ? Е2 - ?

В ходе титрования проходит химическая реакция
6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
2Fe2+ - 2e → 2Fe3+ | 3
Cr2O72- + 14H+ + 6e → 2Cr3+ + 7H2O | 1
FeSO4, титруемое вещество – восстановитель, K2Cr2O7, титрант – окислитель. Потенциал системы до точки эквивалентности вычисляем по системе восстановителя по формуле
E=EFe2+/Fe3+0+0,0591∙lgf1-f,
где EFe2+/Fe3+0 – стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2+/Fe3+, равен + 0,771 В;
1 – число электронов, которые отдает один ион Fe2+ в реакции;
f – степень оттитрованности, по условию задачи равна 99,8%, или в долях 0,998
E=0,771+0,0591∙lg0,9981-0,998=0,930 (В).
После точки эквивалентности потенциал системы вычисляем по системе окислителя по формуле
E=ECr2O72-/2Cr3+0+0,0596∙lgf-1,
где ECr2O72-/2Cr3+0 – стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Cr2O72-/2Cr3+, равен +1,336 В;
6 – число электронов, которые ион Cr2O72- принимает в реакции;
f – степень оттитрованности, по условию задачи равна 100,2%, или в долях 1,002.
E=1,336+0,0596∙lg1,002-1=1,309 (В).
Ответ: Е1 = 0,930 В; Е2 = 1,309 В.