Экспертиза масложировых товаров
Содержание
- Технологическая
экспертиза……………………………………………….3 - Молекулярная адсорбционная хроматография жидкостей.
2.1 Хроматография, история ее развития…………………6 – 7
2.2. Достоинства применения хроматографии…………… 8
2.3. Молекулярная адсорбционная хроматография
Жидкостей……………………………………………………… 9 – 12
- Идентификационные и классификационные
признаки масложировых товаров…………………………………13 – 20
Список использованных источников и литературы……….21
Приложение……………………………………………………
22
1. Технологическая экспертиза
Технологическое исследование проводится с целью установления фактических данных, отражающих процесс производства какой-либо продукции, особенности технологии, связанных с:
- выпуском/поставкой недоброкачественной продукции;
- выпуском продукции несоответствующего качества;
- выпуском нестандартной, некомплектной продукции;
- изменением потребительских свойств продукции, связанное с нарушением технологического процесса производства;
- изменением функциональных свойств продукции, связанное с нарушением технологического процесса производства;
- изменением качества сырья, полуфабрикатов, продукции, связанное с технологическими процессами транспортировки, хранения;
- разрушением/нарушением функциональных свойств продукции (технологические линии, сооружения, здания) как следствие несоответствия качества ремонтных, монтажных, строительных работ;
нарушением
технологического процесса, связанным
с профессионально-технической
нарушением
технологических процессов
обстоятельствами, связанными с фальсификацией продукции;
обстоятельствами, связанными с незаконным промыслом. [6]
Предметом технологической экспертизы является установление с использованием данных и методов технических наук свойств сырья, материалов, продуктов производства промышленных и продовольственных товаров, технологических процессов и соответствия их требованиям нормативной документации и научно-техническим данным.
Объектом исследования технологической экспертизы является технологическая документация – совокупность документов, которые определяют технологический процесс изготовления изделия, а также образцы сырья, полуфабриката и готовой продукции. В перечень технологической документации входят и документы технического контроля производства продукции.
Только проведение технологической экспертизы может позволить:
- проследить изменение свойств (физических, механических и т.д.) изделия на различных стадиях его изготовления;
- проследить формоизменение изделия;
- установить
соответствие выпускаемой
- установить
родовую и групповую
- оценить
материальные (имеется в виду
материал, из которого изготавливается
партия изделий) и
- установить целесообразность расположения оборудования в цехе;
- установить
состав и состояние основного
и вспомогательного
- установить
соответствие учета расхода
- установить
возможности с помощью
- установить
количество продукции, которое
можно дополнительно
- установить количественный и качественный состав сырья, полуфабрикатов и готовой продукции.
При проведении технологической экспертизы могут быть поставлены следующие вопросы:
1. Исправно
ли данное оборудование, прибор,
механизм? Пригодно ли оно для
выполнения штатных операций, для
эксплуатации в данных
2. Каково
состояние оборудования, прибора,
механизма? Правильно ли
3. Каковы
причины дефектов и
4. Не
нарушался ли технологический
процесс на данном
5. Допускались
ли при производстве работ
отклонения от требований
регламентов? Какие это были отклонения?
6. Какова
технология изготовления
2. Молекулярная адсорбционная хроматография жидкостей
2.1 Хроматография, история ее развития
Для точного определения поставленной задачи, для начала дадим несколько определений термину Хроматография.
Хроматография — [от греч. chrōma (chrōmatos) окрашивание, краска и graphō пишу] Отрасль науки, которая занимается разделением и анализом смесей.
Хроматография- (от греч. chroma, родительный падеж chromatos — цвет, краска и графия физико-химический метод разделения и анализа смесей, основанный на распределении их компонентов между двумя фазами — неподвижной и подвижной (элюент), протекающей через неподвижную. [4]
Хроматография в настоящее время является наиболее широко используемым методом исследования объектов окружающей среды. Хроматографический метод был предложен в 1903 году русским ученым М.С. Цветом. Он писал: «При фильтрации смешанного раствора через столб адсорбента пигменты… расслаиваются в виде отдельных, различно окрашенных зон. Подобно световым лучам в спектре, различные компоненты сложного пигмента закономерно распределяются друг за другом в столбе адсорбента и становятся доступными качественному определению. Такой рассчвеченный препарат я назвал хроматограммой, а соответствующий метод анализа хроматографическим методом. Работы М.С.Цвета послужили фундаментом для развития остальных видов хроматографии для разделения как окрашенных, так и неокрашенных соединений, осуществляемых в любых средах. Одни компоненты останутся в верхнем слое сорбента, другие, в меньшей степени взаимодействующие с сорбентом, окажутся в нижней части колонки, а некоторые и вовсе покинут колонку вместе с подвижной фазой (такие компоненты называются неудерживаемыми, а время их удерживания определяет “мертвое время” колонки). Таким образом происходит быстрое разделение сложных смесей компонентов. [5 стр. 4]
2.2. Достоинства применения хроматографических методов
Следует подчеркнуть следующие достоинства хроматографических методов:
1. Разделение носит динамический характер, причем акты сорбции- десорбции разделяемых компонентов повторяются многократно. Этим обусловлена значительно большая эффективность хроматографического разделения по сравнению со статическими методами сорбции и
экстракции.
2. При разделении используют различные типы взаимодействия сорбатов и неподвижной фазы: от чисто физических до хемосорбционных. Это обуславливает возможность селективного разделения широкого круга веществ.
3. На разделяемые вещества можно накладывать различные дополнительные поля (гравитационное, электрическое, магнитное и др.), которые, изменяя условия разделения, расширяют возможности
хроматографии.
4. Хроматография – гибридный метод, сочетающий одновременное разделение и определения нескольких компонентов.
5. Хроматография позволяет решать как аналитические задачи (разделение, идентификация, определение), так и препаративные (очистка,
выделение, концентрирование). Решение этих задач можно сочетать,
выполняя их в режиме “on line”.Многочисленные методы классифицируются по агрегатному
состоянию фаз, механизму разделения и технике проведения разделения.
[5 стр.
5]
2.3. Молекулярная адсорбционная хроматография жидкостей.
В зависимости от природы подвижной (ПФ) и неподвижной (НФ) фазы различают нормально-фазовую (НФХ) и обращенно-фазовую (ОФХ) хроматографию. В нормально-фазовой ВЭЖХ НФ – полярная (чаще всегосиликагель), а ПФ – неполярная (гексан, либо смеси гексана с более
полярными органическими растворителями – хлороформом, спиртами и т.д.). Удерживание веществ растет с увеличением их полярности. Разделения компонентов достигают, меняя элюрующую силу подвижной фазы, которая зависит от энергии взаимодействия компонентов ПФ с поверхностью НФ. В нормально-фазовой хроматографии элюирующая
способность ПФ увеличивается с ростом ее полярности. В обращенно-фазовой хроматографии неподвижная фаза – неполярная (гидрофобные силикагели с привитыми группами С8, С18); ПФ – полярная (смеси воды и полярных растворителей: ацетонитрила, метанола, тетрагидрофурана и др.). Удерживание веществ растет с увеличением их гидрофобности (неполярности). Наименьшей элюирующей способностью обладает вода, а для повышения элюирующей способности в ПФ вводят ацетонитрил, метанол и другие растворители. Чем больше содержание органического растворителя, тем выше элюирующая способность подвижной фазы. Подвижная фаза, прежде всего, должна растворять разделяемые компоненты. Основными характеристиками подвижных фаз являются ее
элюирующая способность и селективность. Элюирующая способность подвижной фазы – это ее способность вступать в межмолекулярные взаимодействия с разделяемыми соединениями и группами на поверхности 59 сорбента. Эти взаимодействия способствуют десорбции разделяемых соединений, более быстрому перемещению хроматографических зон.
Многократное увеличение гибкости метода ВЭЖХ достигается за счет применения в качестве подвижных фаз смесей растворителей. Принцип составления таких смесей прост. Необходимо взять два индивидуальных
растворителя, один из которых имеет заведомо недостаточную элюирующую силу, а другой – заведомо избыточную, варьируя соотношение растворителей, можно получить нужную элюирующую способность. Под этим обычно имеют в виду, что на данном сорбенте
данный сорбат будет иметь приемлемое значение фактора удерживания. Помимо элюирующей способности подвижная фаза должна обладать селективностью по отношению к компонентам разделяемой смеси. Селективность подвижных фаз связана с их способностью к специфическим взаимодействиям с сорбатами, определяемыми их структурными признаками. Благодаря разному характеру взаимодействий
значение элюирующей способности по отношению к сорбатам различного
строения будет отличаться, что и позволит их разделить. Селективность,
как и элюирующая способность, определяется в первую очередь природой
более сильного компонента смеси. Элюотропные ряды являются простейшей формой оценки силы индивидуальных растворителей. Они дают количественную оценку адсорбционной способности растворителей в тех или иных вариантах хроматографического разделения. Элюотропный ряд – это перечень растворителей расположенных в порядке возрастания элюирующей способности, которая может быть охарактеризована различными параметрами. В качестве таких параметров используют:
– параметр адсорбционной силы растворителя ε 0 , который
представляет собой относительную энергию взаимодействия молекул
подвижной фазы с поверхностью адсорбента;– параметр Р ’ (параметр Снайдера), который рассчитывают как сумму логарифмов коэффициентов распределения стандартных веществ (этанола, диоксана и нитрометана) между паровой фазой и испытуемым растворителем;
– параметр S, который отражает чувствительность величин удерживания к изменению состава подвижной фазы. Эта величина
предложена для ОФ ВЭЖХ.
Свойства растворителей, используемых в ВЭЖХ приведены в табл. 1 .
Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра
элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих
протонодонорные, протоноакцепторные, диполь-дипольные и некоторые
другие свойства растворителей. Снайдер разбил 81 исследованный
растворитель на восемь классов, которые определенным образом
располагаются в треугольнике селективности (рис. 14). Его вершинам
отвечают гипотетические растворители, способные к взаимодействиям
только одного типа: Х е – протонодонорным, Х d – протоноакцепторным и
Х n – диполь-дипольным. Окружности в его пределах изображают области
соответствующие реально существующим растворителям, поделенным на
восемь групп селективности:
I – алифатические простые эфиры, амины; II – алифатические спирты; III –
пиридины, тетрагидрофуран, амиды (кроме формамида); IV – гликоли,
уксусная кислота, формамид; V – метиленхлорид, этиленхлорид; VI –
алифатические кетоны и сложные эфиры, диоксан, сульфоны, нитрилы;
VII – ароматические углеводороды, нитросоединения; VIII –
фторированные спирты, вода, хлороформ.
Для улучшения разделения высокополярных и ионогенных компонентов и формы хроматографического пика в подвижную фазу вводят специфические добавки: фосфорную и уксусную кислоты при разделении соединений кислотного характера; аммиак и алифатические амины при разделении соединений основного характера, алкилсульфаты натрия при разделении соединений анионного характера, соли тетраалкиламмония при разделении соединений катионного характера.
[5; стр.
58]
3. Идентификационные и классификационные признаки масложировых товаров
Масложировые товары включены в раздел III группу 15 ТН ВЭД ТС. К этой группе относятся жиры и масла животного и растительного происхождения, продукты их расщепления, готовые пищевые жиры, воски животного и растительного происхождения. Жиры животного происхождения, полученные различными способами из жировой ткани животных, птицы, морских млекопитающих и рыб и другого жиросодержащего сырья животного происхождения, включены в товарные позиции 1501 - 1506.
К товарным
позициям 1507- 1515 относятся жиры и
масла растительного
Товарная позиция 1517 включает маргариновую продукцию.
Жировые продукты, не используемые для пищевых целей, относятся к товарной позиции 1518; глицерин - к 1520; воски растительные и животные - к 1521; дегра - к 1522. В растительных и животных жирах и маслах (за исключением спермацетового жира и масла жожоба) основным составным компонентом являются сложные эфиры трехатомного спирта глицерина и жирных кислот. [3]
В связи с тем что масложировые товары имеют различный химический состав, физические свойства, биологическую ценность и соответственно разные стоимость и назначение, при проведении таможенной экспертизы особое значение приобретает идентификационная экспертиза.
Для установления вида твердых жиров или растительных масел определяют органолептические и физико-химические показатели, а также физические свойства. Органолептические свойства определенных товарных групп описаны. [2]
Российскими правилами сертификации пищевых продуктов определен перечень показателей, подлежащих подтверждению при идентификации растительных масел и твердых пищевых продуктов (органолептические и физико-химические показатели в соответствии с нормативными документами на конкретный вид масложировых товаров).
Даже при кратковременном хранении в масложировых продуктах могут протекать гидролитические и окислительные процессы, приводящие к их порче. Поэтому в масложировых товарах контролируются те показатели, которые характеризуют эти процессы и могут превысить установленные нормы безопасности (органолептические и микробиологические показатели, кислотное и пероксидное числа, содержание микотоксинов).
Для целей идентификации масложировых товаров используются физические показатели: плотность, показатель преломления, температура плавления и застывания. По этим показателям определяют видовую принадлежность, степень рафинации, наличие фальсификации. Эти методы относят к экспрессным, они не требуют наличия сложных приборов и больших затрат времени. Плотность масложировых товаров зависит от состава жирных кислот и колеблется от 910 до 970 кг/м3 .
Числовое выражение плотности находится в корреляционной зависимости от других показателей жира и поэтому дает возможность делать заключение о чистоте, индивидуальных качествах и наличии примесей. Плотность жиров характеризует их природу. Каждый вид жира обычно имеет более или менее постоянный жирнокислотный состав с очень небольшими колебаниями. При различном составе жирных кислот процентное содержание кислорода (как наиболее тяжелого элемента) в молекуле глицеридов изменяется и находится в обратной зависимости от молекулярной массы предельных кислот и в прямой - от степени ненасыщенности непредельных кислот. Поэтому плотность выше в жирах, содержащих больше ненасыщенных и низкомолекулярных насыщенных жирных кислот, и наоборот. Прогоркание и осаливание жиров увеличивают этот показатель. Плотность масла можно определить с помощью пикнометра, гидростатических весов или ареометра.
Коэффициент преломления (рефракции), так же как и плотность, характеризует природу жира. Его определяют с помощью рефрактометра по предельному углу преломления или полного внутреннего отражения луча. Этот показатель зависит от состава жира и возрастает с увеличением молекулярной массы и непредельности жирных кислот, а также с наличием оксигрупп.
Температура плавления - это температура, при которой жир переходит из твердого состояния в капельножидкое, она зависит от соотношения жирных кислот в молекуле триглицеридов. С увеличением уровня низкомолекулярных и непредельных жиров температура плавления снижается. При окислении жиров с образованием оксикислот и роста молекулярной массы температура плавления повышается.
Температура застывания - это температура перевода жира из жидкого состояния в твердое. Как правило, температура застывания значительно ниже температуры плавления.
Помимо физических показателей важное значение для целей идентификации имеют физико-химические показатели.
В масложировых товарах регламентируется массовая доля влаги и летучих веществ. Этот показатель характеризует суммарное содержание в жирах воды и других веществ, способных испаряться при 100- 150 ºС. В растительных маслах содержится от 0,1 до 0,3 % влаги, в животных и кулинарных жирах - от 0,2 до 0,3, в маргаринах - от 16 до 40 % и выше.
В
жировых товарах могут
При идентификации масел по степени рафинации важное значение имеет показатель, характеризующий содержание фосфатидов и других фосфорсодержащих веществ, который выражается в пересчете на стеароолеолецитин или фосфорный ангидрид. С повышением содержания фосфолипидов увеличивается отстой в маслах, что ухудшает их товарный вид.
Цветное число растительных масел характеризует интенсивность их окраски, а также степень очистки. Цветность определяют сравнением цвета растительного масла с цветом эталонных йодных растворов и выражают количеством миллиграммов йода. Нерафинированные масла имеют более высокое значение цветного числа по сравнению с рафинированными.
Йодное число характеризует содержание в 100 г жира непредельных соединений, выражается в граммах йода, эквивалентного реагенту, состоящему из галогенов и присоединившемуся к жиру. Йодное число характеризует степень ненасыщенности и качество жира.
Чем выше степень ненасыщенности жира, тем он характеризуется более высоким значением йодного числа. Среди жидких растительных масел оливковое имеет самое низкое йодное число, так как содержит преимущественно олеиновую кислоту. У твердых растительных масел значение йодного числа не превышает 58 % йода. Среди животных топленых жиров самое низкое йодное число у говяжьего и бараньего жиров. Йодное число характеризует также степень свежести жиров. При окислении жиров йодное число уменьшается.
Кислотное число отражает количественное содержание в жире свободных жирных кислот, накопление которых обусловлено гидролитическим расщеплением глицеридов и других титруемых щелочью веществ. Наличие свободных жирных кислот снижает вкусовые достоинства и катализирует окислительные процессы, ускоряя порчу продукта. Нерафинированные жиры имеют более высокие значения кислотных чисел по сравнению с рафинированными. Этот показатель характеризует степень свежести жира и по мере хранения возрастает. Кислотное число выражается в миллиграммах КОН, необходимого для нейтрализации свободных жирных кислот и других титруемых щелочью веществ, содержащихся в 1 г жира.