Химическая термодинамика. 2
Федеральное агентство по образованию РФ
Казанский
Государственный Архитектурно-
Курсовая работа
По химии
Для ЭФ специальности
«Экономика
и управление в
строительстве»
Выполнила: студентка группы 11-107 Хуснутдинова Г.Ф.
Проверил:
доц. Кафедры ХИЭС Спирина
О.В.
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА рассматривает взаимосвязи между работой и энергией применительно к химическим превращениям. Определяет, в первую очередь, условия (такие, как температура и давление) протекания химических реакций и равновесных состояний, которых они достигают.
К важнейшим величинам, характеризующим химические системы, относятся внутренняя энергия U, энтальпия H, энтропия S и энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал) G. Все эти величины представляют собой функции состояния, т.е. зависят только от состояния системы, но не от способа, которым это состояние достигнуто.
Протекание химической реакции сопровождается изменением внутренней энергией реагирующих систем. Если внутренняя энергия системы уменьшается(∆U<0),то реакция протекает с выделением энергии (экзотермические реакции). Если внутренняя энергия возрастает(∆U>0),то процесс сопровождается поглощением энергии из внешней среды (эндотермические реакции).
Если в результате протекания химической реакции система поглотила количество теплоты Q и совершила работу А, то изменение внутренней энергии ∆U определяется уравнением:
∆U=Q-A
Согласно закону сохранения энергии, ∆U зависит только от начального и конечного состояний системы, но не зависит от способа осуществления процесса.
Если реакция протекает при постоянном объеме (∆V=0, изохорный процесс), то работа расширения системы ( А= P∆V) равна нулю. Если при этом не совершаются и другие виды работы , то ∆U=, где - тепловой эффект реакции, протекающий при постоянном объеме.
Qv<0 –экзотермическая реакция
Qv >0- эндотермическая реакция
Энтальпия – тепловой эффект реакции образования одного моля вещества из простых веществ при стандартных условиях.
Химические реакции чаще осуществляются не при постоянном объеме, а при постоянном давлении Р (∆Р=0, изобарный процесс). В подобных случаях для характеристики процесса удобнее пользоваться не внутренней энергией U, а энтальпией Н, которая определяется соотношением:
H= U+P∆V
Как видно, энтальпия имеет ту же размерность, что и внутренняя энергия , и поэтому обычно выражается в Дж и кДж.
При постоянстве давления
∆Н=∆U+P∆V
т.е изменение
энтальпии равно сумме
Для экзотермической реакции Qp<0
Для эндотермической реакции Qp>0
ЭНТАЛЬПИЯ- однозначная функция Н состояния термодинамической системы при независимых параметрах энтропии S и давлении p, связана с внутренней энергией U
соотношением Н = U + pV
где V - объем системы.
При постоянном давлении изменение энтальпии равно количеству теплоты, подведенной к системе, поэтому энтальпию называют часто тепловой функцией или теплосодержанием. В состоянии термодинамического равновесия (при постоянных p и S) энтальпия системы минимальна.
Энтальпия и внутренняя энергия образования простых веществ, равны нулю.
Термохимические уравнения- химические уравнения, в которых указаны изменения энтальпии.
Следствием закона сохранения энергии является положение, экспериментально установленное в 1840году Г.И.Гессом (закон Гесса) и лежащее в основе термохимических расчетов:
Тепловой эффект химической реакции зависит только начального и конечного состояний участвующих в реакции веществ и не зависит от промежуточных стадий процесса.
Из закона Гесса следует, что термохимические уравнения можно складывать, вычитать и умножать на численные множители.
∆Нхр=∑∆Нобр-∑∆Нобр.исх.
Тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования продуктов реакции за вычетом суммы теплот образования исходных веществ.
Направление, в котором
самопроизвольно протекает
1) Тенденцией к переходу системы в состояние с наименьшей внутренней энергией
2) Тенденцией к
достижению наиболее
Энтропия – логарифмическое выражение вероятности существования веществ или их состояния:
S=R×lnW
Где R – газовая постояння
W – вероятность состояния
Энтропия имеет размерность энергии, деленной на температуру; обычно ее относят к 1 молю вещества и выражают в Дж/ (моль К).
Энтропия возрастает при переходе вещества из кристаллического состояния в жидкое и из жидкого в газообразное, при растворении кристаллов, при расширении газов, при химических взаимодействиях, приводящих к увеличению числа частиц в газообразном состоянии.
Для энтропии справедливо утверждение ∆Н: изменение энтропии системы в результате химической реакции (∆S) равно сумме энтропий продуктов реакции за вычетом суммы энтропий исходных веществ.
∆Sxp=∑Soобр.прод.-∑Soисх
Для изобарно-изотермических процессов изменение энергии Гиббса равно: ∆G=∆H-T∆S
Изменение энергии Гиббса ∆G в результате химической реакции равно сумме энергий Гиббса образований продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса образований исходных веществ.
При постоянстве температуры и давления химические реакции могут самопроизвольно протекать только в таком направлении, при котором энергия Гиббса системы уменьшается (∆G<0)
Энергия Гиббса является функцией состояния, поэтому изменение ее зависит от природы и физического состояния исходных веществ и продуктов реакции, но не зависит от промежуточных стадий реакции:
∆Go=∑∆Goобр.прод.-∑∆Goисх.
Если ∆Н<0 и ∆S>0, то направленность протекания реакции возможна при любых температурах.
Если ∆H>0 и ∆S<0, то направленность протекания реакции не возможна при любых температурах.
Если ∆H<0 и ∆S<0,то направленность протекания реакции возможна при низких температурах.
Если ∆H>0 и ∆S>0, то направленность протекания реакции возможна при высоких температурах.
Значения ∆Н,∆S и ∆G реакции зависит не только от природы реагирующих веществ, но и от агрегатного состояния и концентраций.
Какие из перечисленных оксидов могут быть восстановлены алюминием при 298К: CaO, FeO, Cr2O3, PbO?
Задача 2
Скорость химической реакции измеряется количеством вещества, вступающего в реакцию или образующегося в результате реакции в единицу времени в единице объема системы или на единице площади поверхности раздела фаз.
В случае гомогенного процесса, протекающего при постоянном объеме, скорость гомогенной химической реакции измеряется изменением концентрации какого- либо из реагирующих веществ за единицу времени.
Это определение можно выразить уравнением: V=±∆С/∆t, где знак «плюс» относится к изменению концентрации вещества, образующегося в результате реакции (∆С>0), а знак минус- к изменению концентрации вещества, вступающего в реакцию (∆С<0).
Скорость реакции зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, температуры и от присутствия в системе катализаторов.
Закон действия масс: при постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ.
Так, как для реакции типа А+В2→АВ2 закон действия масс выражается следующим образом:
V=k[А][В2]
В этом уравнении [А] и [В2]- концентрации вступающих в реакцию веществ, а коэффициент пропорциональности k- константа скорости реакции, значение которой зависит от природы реагирующих веществ.
А реакция А+2В→АВ2 может протекать по механизму тройных столкновений: А+В+В→АВ2
В этом случае, в соответствии с законом действия масс, можно записать
V=k[А][В] [В], т.е. V=k[А][В]2
При протекании химической
реакции концентрации исходных веществ
уменьшаются; в соответствии с законом
действия масс это приводит к уменьшению
скорости реакции. Если реакция обратима,
то с течением времени скорость обратной
реакции будет возрастать, т.к. увеличиваются
концентрации продуктов реакции. Когда
скорости прямой и обратной реакции
становятся одинаковыми, наступает
состояние химического
При изменении условий
протекания реакции скорости прямого
и обратного процессов
Если на систему,
находящуюся в состоянии
Так, повышение температуры
приводит к смещению равновесия в
направлении реакции, сопровождающейся
поглощением теплоты, т.е. охлаждением
системы; повышение давления вызывает
смещение равновесия в направлении
уменьшения общего числа молей газообразных
веществ, т.е. в направлении, приводящим
к понижению давления; удаление из
системы одного из продуктов реакции
ведет к смещения равновесия с
сторону прямой реакции; уменьшение
концентрации одного из исходных веществ
приводит к сдвигу равновесия в направлении
обратной реакции.
Во сколько раз увеличится скорость реакции H2+Y2=2HY при повышении от 20 до 70oС, если было установлено, что при повышении температуры на каждые 25oС скорость реакции увеличивается в 3 раза?
Задача 3
В обменных реакциях,
протекающих в растворах
Обменные реакции
в растворах электролитов протекают
в направлении связывания ионов,
приводящего к образованию
Реакции нейтрализации, в которых участвуют слабые кислоты или основания, - обратимы, т.е. могут протекать не только в прямом, но и в обратном направлении. Это означает, что при растворении в воде соли, в состав которой входит анион слабой кислоты или катион слабого основания, протекает процесс гидролиза – обменного взаимодействия соли с водой, в результате которого образуется слабая кислота или слабое основание.
Если соль образована слабой кислотой и сильным основанием, то в результате гидролиза в растворе образуются гидроксид-ионы и он приобретает щелочную реакцию.
При гидролизе соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием, гидролизу подвергается катион соли; при этом в растворе возрастает концентрация ионов водорода, и он приобретает кислую реакцию.
При взаимодействии с водой соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием, гидролизу подвергаются как катион, так и анион соли.
Если Ккисл≈Косн, то катион и анион гидролизуются в равной степени и реакция раствора будет нейтральной; если Ккисл>Косн, то катион соли гидролизуется в большей степени, чем анион, так что концентрация ионов Н+ в растворе будет больше концентрации гидроксид-ионов и реакция раствора будет слабокислой; если Ккисл<Коосн, то гидролизу подвергается преимущественно анион соли и реакция раствора будет слабощелочной.
Степенью гидролиза h называется доля электролита, подвергшаяся гидролизу. Она связана с константой гидролиза Кг уравнением, аналогичным закону разбавления Оствальда для диссоциации слабого электролита:
Кг=h2Cm/(1-h)
Гидролиз солей, образованных
слабыми многоосновными кислотами,
протекает ступенчато, при чем
продуктами первых стадий гидролиза
являются кислые соли. Так же ступенчато
протекает гидролиз солей, образованных
слабыми основаниями
Если в раствор гидролизующейся соли ввести реактив, связывающий образующие при гидролизе ионы Н+ и ОН-, то в соответствии с принципом Ле Шателье равновесие сместится в сторону усиление гидролиза; в результате гидролиз может протекать полностью – до образования конечных продуктов.
Равновесие гидролиза
может быть смещено изменением температуры.
Поскольку обратный гидролизу процесс
– реакция нейтрализации –
протекает с выделением теплоты,
то реакция гидролиза представляет
собой эндотермический процесс.
Поэтому повышение температуры
ведет к усилению гидролиза, а
понижение температуры – к
его ослаблению.
Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей MnCl2,RbClO4 .
Задание 4
Коллоидное состояние вещества – раздробленное состояние веществ с размером частиц от 400 – 300 нм до 1нм.
Дисперсные системы
являются гетерогенными. Они состоят
из сплошной непрерывной фазы –
дисперсионной среды и
Дисперсная фаза находится в виде отдельных небольших частиц,а значит, что дисперсные системы,в отличии от гетерогенных со сплошными фазами, называют микрогетерогенными, а коллоиднодисперсные системы называют так же ультрамикрогенными.
Степень дисперсности – количественная характеристика дисперсности.
D=
Частицы коллоидных размеров могут иметь различную внутреннюю структуру. Существует 3 типа внутренней структуры первичных частиц коллоидных растворов:
- Суспензиоиды или необратимые коллоиды, лиофобные коллоиды.
Это коллоидные растворы металлов, их оксидов, гидроксидов, сульфидов и других солей. Первичные частицы дисперсной фазы коллоидных растворов этих веществ по своей внутренней структуре не отличаются от структуры соответствующего компактного вещества и имеют молекулярную или ионную кристаллическую решетку. Суспензоиды – типичные гетерогенные высокодисперсные системы, свойства которых определяются очень сильно развитой межфазной поверхностью. Они не могут длительно существовать в отсутствие стабилизатора дисперсности. Чем выше дисперсность, тем больше свободная поверхностная энергия, тем больше склонность к самопроизвольному уменьшению дисперсности. Поэтому для получения устойчивых коллоидных растворов необходимо не только достигнуть заданной дисперсности, но и создать условия для ее стабилизации. Устойчивые дисперсные системы состоят не менее чем из трех компонентов: дисперсионной среды, дисперсной фазы и стабилизатора дисперсной системы.
- Ассоциативные или мицеллярные, коллоиды (полуколлоиды)
Коллоиднодисперсные
частицы возникают при
Молекулярный, истинный раствор↔ Мицеллярный коллоидный раствор (золь)
Мицеллы представляют
собой скопление правильно
Образование мицелл
характерно для водных растворов
моющих веществ и некоторых
- Молекулярные коллоиды или обратимые и лиофильные коллоиды
К ним относятся
природные и синтетические
Разбавленные растворы высокомолекулярных соединений – это истинные, гомогенные растворы, которые при предельном разведении подчиняются общим законам разбавленных растворов.
Для получения растворов молекулярных коллоидов достаточно привести сухое вещество в контакт с подходящим растворителем. Неполярные макромолекулы растворяются в углеводородах, а полярные – в полярных растворителях. Вещества этого типа назвали обратимыми коллоидами потому, что после выпаривания их растворов и добавления новой порции растворителя сухой остаток вновь переходит в раствор.
Растворение макромолекулярных
коллоидов проходит через стадию
набухания. Молекулы растворителя проникают
в твердый полимер и
Термин «коллоиды»,
что означает «клееподобные», возник
в 1861 году, когда шотландский химик
Т.Грэм для разделения веществ применил
диализ. Метод основан на неодинаковой
способности компонентов
Напишите строение мицеллы золя гидроксида никеля, полученного при взаимодействии хлорида никеля с избытком гидрооксида натрия.
Представить информацию об использовании законов химии в современном мире.
Химия постоянно
развивается как наука. И не только
в теоретическом аспекте. На нынешнем
уровне развития человечества химические
открытия приобрели огромное практическое
значение в самых разных сферах человеческой
деятельности. Именно поэтому инновации
в химической отрасли часто выступают
не изолированно, а соотносятся с
другими науками, другими областями
знаний и практическими сферами:
физикой, биологией, экологией, утилизацией
отходов, альтернативной энергетикой.
В этих областях открытия в химии
обычно реализуются, получают свое практическое
применение.
Моя работа включает в себя обзор наиболее
интересных открытий в химической отрасли
(выступающей в неразрывной связи с остальными)
за 2004-2007 годы. Она дает некоторое представление
о широком поле для исследований по химии
для ученых мира, а также показаны, насколько
важны инновации в этой области и насколько
разнообразны сферы их применения.
Найдена
управа на пластиковую
напасть.
Химики из Российского химико-технологического
университета имени Менделеева придумали,
как перерабатывать смесь всевозможных
пластмассовых бутылок, даже если они
сделаны из разных полимеров. Куда деваются
все те многочисленные бутылки, банки,
контейнеры и другая полимерная тара,
которые сегодня в избытке можно видеть
в киосках, магазинах, да и на собственной
кухне, которые люди используют и выбрасывают
каждый день? Вопрос этот скорее экологической
направленности - ведь ресурсы природы
небезграничны. Сжигать или закапывать
полимерную тару вредно, да и просто немыслимо
- земли не хватит. Некоторые скептики
утверждают, что день, когда российская
земля будет представлять собой равномерную
смесь почвы и пластиковых бутылок, отнюдь
не далек. Перерабатывать же использованную
тару весьма
нелегко.
Вот как
рассказывает об этом процессе
кандидат химических наук
- На выходе оказываются полимерные композиционные
материалы, которые имеют повышенную механическую
и ударную стойкость и почти не впитывают
воду, - поясняет Станислав Ермаков. Поэтому
из них можно делать корпуса фильтров,
мембран, аппаратуры водоподготовки и
другие изделия, которые работают при
повышенных температуре и влажности. Сегодня
мы работаем над созданием аппарата реакционной
экструзии для переработки полимеров
и их отходов независимо от состава и химической
природы их компонентов.
Российские ученые синтезировали новый
наполнитель для резин и полимеров, так
называемые квазикристаллы, в которых
атомы железа, меди и алюминия расположены
в строгом, но запрещенном для обычных
кристаллов порядке. Исследовав свойства
этих веществ, химики нашли для них область
применения. Композиты на основе резин
и полимеров с добавками этих соединений
будут обладать, по мнению авторов, уникальными
свойствами. С одной стороны, они исключительно
твердые тверже самых твердых легированных
сталей,
почти как алмаз. А с другой - у них очень
низкий коэффициент трения, чуть больше,
чем у сверхскользкого фторопласта, и
гораздо меньше, чем у любого металла.
И химическая стой кость у них тоже очень
высокая почти как у керамики. Квазикристаллические
сплавы авторы предлагают получать методом
так называем ого механо-химического синтеза
в специальных мельницах, в которых порошки
исходных металлов дробят с такой силой
и до тех пор, пока металлы не перемешаются
на атомарном уровне и не получится сплав.
А чтобы закрепить успех, полученный порошок
нужно еще отжечь прогреть некоторое время
при высокой температуре. Данные материалы
перспективные наполнители для различных
резиновых и пластиковых уплотнителей.
Материал будет служить дольше и сможет
выдержать большие нагрузки. Износостойкость
при этом может увеличиться в десятки
раз.
Вместо выхлопных
газов - чистая вода.
Альтернативная энергетика. Вместо громоздких
газовых баллонов и привычных батареек
- элементы питания, созданные с использованием
нанотехнологий. Что стоит за этим термином,
ставшим сверхпопулярным, продемонстрировали
ученые из Института физической химии
и электрохимии. Вместо выхлопных газов
автомобилей - чистая вода. И это уже не
фантастика, а всего лишь вопрос времени,
говорят ученые. Экспериментальные машины
с двигателями на водородном топливе уже
не один год ездят по улицам. Но в серийное
производство такие чудеса техники запускать
нерентабельно. Газовые баллоны с водородом
довольно громоздки и опасны - в случае
повреждения могут взорваться.
Решение предлагают
ученые Института физической
химии и электрохимии имени
Фрумкина. Они считают, что нужно
вырабатывать водород прямо в
двигателе. Технология очень
"Сейчас новые
технологии нацелены на то, чтобы
не производить много отходов,
совершенно уходить от отходов,
Вместо топлива –
соленая вода.
Химики из Пенсильванского государственного
университета (Pennsylvania State University) подтвердили,
что инженеру Джону Канзиусу (John Kanzius) действительно
удалось создать аппарат, позволяющий
сжигать соленую воду. Доктор Растум Рой
(Rustum Roy), известный специалист по наукам
о материалах, высоко оценил изобретение
Канзиуса и назвал его . В аппарате Канзиуса
вода подвергается воздействию радиоволн,
которые ослабляют связи между ее компонентами
и высвобождают водород. При наличии искры
водород воспламеняется и горит ровным
пламенем, температура которого, как показывают
эксперименты, может превышать 1600 градусов
Цельсия. Канзиус подчеркивает, что процесс
высвобождения водорода не является формой
электролиза, имеет место другое явление.
Воду не надо подвергать никакой специальной
очистке, годится любая соленая вода (хотя
разная соленость и разные дополнительно
растворенные вещества влияют на температуру
и окраску пламени), в том числе взятая
непосредственно из моря. Если эксперименты
подтвердят, что аппарат Канзиуса энергетически
выгоден (получаемая энергия превышает
энергию, затрачиваемую на генерацию радиоволн)
и может использоваться для приведения
в действие достаточно тяжелой техники,
например, автомобилей, то это открывает
большие перспективы перед топливной
отраслью. Соленая вода доступна почти
в любом регионе Земли практически в неограниченном
количестве, для окружающей среды аппарат
безвреден: отходом производства является
опять же вода. Канзиус совершил свое открытие
случайно. Шестидесятитрехлетний пенсионер
стремился (и продолжает стремиться) найти
альтернативу химиотерапии: способ
уничтожать раковые клетки при помощи
радиоволн. Когда он показывал действие
своего аппарата коллегам, кто-то заметил
осадок на дне пробирки и посоветовал
попытаться применить аппарат для опреснения
воды. Канзиус последовал совету, и в ходе
эксперимента вода неожиданно вспыхнула
от случайной искры. Канзиус уже подал
заявку на патент: использование соленой
воды в качестве альтернативного топлива.
Современная химия представлена множеством
различных направлений развития знаний: