Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов
Министерство образования и науки РФ
ГОУ ВПО «Уфимский государственный нефтяной технический университет»
Кафедра «Прикладная экология»
Курсовая работа
по дисциплине «Химия окружающей среды»
на тему:
«Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов»
Проверил
Выполнил
Уфа 2011
СОДЕРЖАНИЕ
C.
Введение
1.Общие сведения
о тяжелых металлах………………………………
2.Реагентный метод………………………………
2.1Особенности очистки сточных вод от катионов меди……………………7
2.2Особенности
очистки сточных вод от
3.Ионный обмен ………………………………………
4.Флотация……………………………………………………
5.Электрохимические методы…………
5.1Электролиз……………………………………………
5.2Электрокоагуляция…………………………
5.3Электродиализ……………………………………
6.Биохимический
метод очистки сточных вод……………
Заключение
Список использованных источников
Введение
Очистка сточных вод приобретает все большую значимость в промышленности и муниципальном хозяйстве как одно из необходимых мероприятий, предназначенных для перехода к устойчивому водопотреблению и созданию замкнутых производственных циклов. Тяжелые металлы (ТМ) являются основными токсическими компонентами сточных вод.Удаление данных загрязнений позволит вторично использовать сточные воды в основной технологии, обеспечив, таким образом, энерго- и ресурсосбережение.
Целью настоящей pаботы является ознакомление с методами очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.
Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цели и задачи исследования.
В первой главе рассматриваются общие сведения о тяжелых металлах, присутствие которых в сточных водах отрицательно сказываются на их состоянии.
Во второй главе описывается реагентный метод очистки сточных вод . Этот метод позволяет довольно полно удалять из стоков ИТМ.
Третья глава рассматривает ионно обменный метод очистки. Это процесс извлечения из воды одних ионов и замены их другими.
В четвертой главе описывается такой метод очистки СВ,как флотация. Она заключается в создании комплекса частица-пузырек воздуха или газа, всплывании этого комплекса и удалении образовавшегося пенного слоя.
Пятая глава
рассматривает
Шестая глава рассматривает биохимические методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Суть метода заключается в обработке сточных вод накопительной культурой сульфатвосстанавливающих бактерий.
В заключении сделаны выводы по результатам проделанной работы.
1.Общие сведения о тяжелых металлах
Тяжёлые мета́ллы — группа химических элементов со свойствами металлов (в том числе и полуметаллы) и значительным атомным весом либо плотностью.Используемый критерий для определения тяжелого металла является атомный вес свыше 50.Другим часто используемым критерием является плотность, примерно равная или большая плотности железа(8 г/см3).
Среди разнообразных загрязняющих веществ тяжёлые металлы (в том числе ртуть, свинец, кадмий, цинк, мышьяк) и их соединения выделяются распространенностью, высокой токсичностью, многие из них — также способностью к накоплению в живых организмах. Они широко применяются в различных промышленных производствах, поэтому, несмотря на очистительные мероприятия, содержание соединения тяжелых металлов в промышленных сточных водах довольно высокое. Они также поступают в окружающую среду с бытовыми стоками, с дымом и пылью промышленных предприятий. Многие металлы образуют стойкие органические соединения, хорошая растворимость этих комплексов способствует миграции тяжелых металлов в природных водах. К тяжелым металлам относят более 40 химических элементов, но при учете токсичности, стойкости, способности накапливаться во внешней среде и масштабов распространения токсичных соединений, контроля требуют значительно меньшее число элементов. Многие ионы металлов играют чрезвычайную важную роль во множестве самых разнообразных биологических процессов. Например, ионы калия, магния, марганца, железа, кобальта, меди, молибдена и цинка входят в состав ферментов, катализируемых такие реакции как перенос групп, окислительно-восстановительные или гидролитические процессы, причем в этих процессах участвуют не только металло-содержащие ферменты, но и другие белковые системы, осуществляющие накопление и контроль за концентрацией ионов металлов, а также транспортирующие их в соответствующий участок клетки для включения в нужную ферментную систему или систему макро молекулярной организации клетки.
В общем все
металлы можно условно
венные и несущественные для организма. Для клетки необходимы все пере-
численные металлы, они называются "элементами жизни", но когда организ-
му их не хватает, их место занимают вредные для здоровья человека, вызы-
вающие различные заболевания, так называемые тяжелые металлы.
Одним из источников загрязнения водоемов, приводящих к ухудшению качества воды и нарушающих условия обитания в них гидробионтов, являются сточные воды заводов, содержащие разбавленные растворы тяжелых металлов. Состав их чрезвычайно разнообразен, он изменяется в процессе появления новых производств и усовершенствования существующих. В сточных водах предприятий металлургической, машиностроительной, при боростроительной, автомобильной и других отраслей промышленности содержится значительное количество загрязняющих веществ, в состав которых входят ионы металлов: Cr(VI), Fe(III), Zn(II), Cu(II), Ni(II), Al(III)-, а также различные органические вещества - спирты, кислоты, поверхностно-активные вещества и нефтепродукты.Тяжелые металлы в природных водах находятся в растворенном и адсорбированном состоянии. Попадая в воду в ионной форме, они накапливаются в осадках в виде гидрооксидов, карбонатов, сульфидов или фосфатов. Содержание различных металлов в водоемах варьирует в широких пределах.Высокие концентрации тяжелых металлов обнаруживаются в верхних слоях воды.
2.Реагентный метод
Наибольшее распространение в практике очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов (ИТМ) получил реагентный метод. Этот метод включает в себя процессы нейтрализации, окислительно-восстановительные реакции, осаждение и обезвоживание образующегося осадка, и позволяет довольно полно удалять из стоков ИТМ.
При этом методе ионы тяжелых металлов переводятся, как правило, в гидроксидные соединения путем повышения рН усредненных стоков до рН их гидратообразования с последующим осаждением, фильтрацией. В необходимых случаях до достижения рН очищенных стоков регламентируемого для сброса.
2.1Особенности очистки сточных вод от катионов меди
Произведение растворимости гидроокиси меди равно 5,0 х 10-20, в то время, когда растворимость основного карбоната меди практически равна нулю. Поэтому медь выгодно осаждать в виде основного карбоната: для этого в растворе нейтрализующего реагента необходимо иметь одновременно как гидроксильные ионы (ОН)-, так и карбонатные (СО32-). Таким образом, для осаждения из растворов ионов мединерационально применение только едких щелочей и извести высшего сорта, так же только соды, мела, мрамора, доломита и известняка, дающих в раствор в основном карбонат – ионы.
В связи с изложенным, лучшим реагентом для очистки сточных вод от катионов меди является недожженная известь III-его сорта, содержащая СаСО3.
2.2Особенности
очистки сточных вод от
При осаждении цинка из сульфатных растворов едкой щелочью и известью образуются в основном осадки в виде основных солей цинка: ZnSO4 . nZn(ОН)2, причем число n возрастает с увеличением рН. Так, при рН 7 осаждается основной сульфат цинка, соответствующий формуле ZnSO4 . 3Zn(ОН)2, а повышение рН до 8,8 приводит к образованию осадка, состав которого выражается формулой - ZnSO4 . 5Zn(ОН)2.
При осаждении цинка из сульфатных растворов недожженной известью III-его сорта, содержащей СаСО3 состав основных карбонатов в осадке зависит от условий реакции – температуры, исходной концентрации цинка и известкового раствора, величины рН раствора и т.п. По литературным данным, при рН = 7-9,5 образуется основной карбонат цинка состава 2 ZnСO3 . 3 Zn(ОН)2.
Основное достоинство реагентного метода – возможность применения его для обезвреживания кислотно-щелочных сточных вод различных объемов с различной концентрацией ионов тяжелых металлов.
Его недостатки:
-
значительное повышение
- большой расход реагентов;
-
получение трудно
-
большие трудозатраты по
- необходимость организации и содержания реагентного хозяйства со специальным коррозионноустойчивым оборудованием и дозирующими устройствами и т.п.
Особо следует отметить, что при реагентных методах очистки и выполнении технологических регламентов остаточные концентрации основных ионов тяжелых и цветных металлов в очищенных стоках достигают следующих минимальных величин, мг/л:
Fe(OH)2 - 0,3-1,0
Zn(OH)2 - 0,05
Cu(OH)2 -0,1-0,15,
и представлены, в основном, в виде их гидроксидов, легко диссоциируемых и растворимых в слабокислых водных растворах.
3.Ионообменный метод
Ионообменный
метод очистки воды применяют
для обессоливания и очистки
воды от ионов металлов и других
примесей. Сущность ионного обмена
заключается в способности
Очистку воды осуществляют ионитами — синтетическими ионообменными смолами, изготовленными в виде гранул размером 0,2...2 мм. Иониты изготовляют из нерастворимых в воде полимерных веществ, имеющих на своей поверхности подвижный ион (катион или анион), который при определенных условиях вступает в реакцию обмена с ионами того же знака, содержащимися в воде. Различают сильно- и слабокислотные катиониты (в Н+- или Na+- форме) и сильно- и слабоосновные аниониты (в ОН- или солевой форме), а также иониты смешанного действия. Основополагающим фактором кинетики процесса является скорость ионообмена между ионами воды и омываемой частицей смолы. На наружной поверхности омываемой частицы образуется неподвижная водяная пленка, толщина которой зависит от скорости потока очищаемой воды и размеров зерна смолы. Ион, который стремится попасть внутрь частицы смолы, в функциональную группу, должен диффундировать из воды через пленку, пройти через граничную поверхность частицы и внутри смолы в растворе набухания устремиться к ассоциации с функциональной группой. Диффузия ионов через пленку является важнейшим этапом процесса.
Избирательное
поглощение молекул
Ионообменные
смолы имеют возможность
В зависимости
от вида и концентрации
Умягчение воды катионированием
Умягчение
воды катионированием – один
из методов умягчения (
Катионирование
- процесс обработки воды
Ионообменные методы применяются для избирательного удаления ионов тяжелых металлов. Процесс ионообменного метода очистки сточных основан на замене ионов, которые необходимо извлечь на нейтральные. Ионообменная смола представляет собой пористые гранулы, в которых содержатся функциональные группы для извлечения ионов. Эти группы могут быть катионообменные или анионообменные для извлечения катионов и анионов соответственно. Производительность 0,5-500 м3/ч. Ионообменный метод при небольшом объеме воды так же может применяться в гальваническом производстве для доочистки от тяжелых металлов перед сбросом в водоем.
На рисунке 1 представлена схема очистки сточных вод от тяжелых металлов гальванического производства с регенерацией промывных вод.
Области применения ионообменного метода очистки сточных вод:
- Металлургическая промышленность;
- Химическая/фармацевтическая промышленность;
- Гальваническое производство (очистка от тяжелых металлов);
- Водоподготовка в различных отраслях промышленности;
Рис.1.Схема очистки сточных вод от тяжелых металлов гальванического производства.
4.Флотационная очистка
Среди различных способов селективного выделения катионов тяжелых металлов одним из наиболее перспективных методов является флотация с использованием флотореагентов-собирателей. В качестве последних обычно используют ионогенные гетерополярные поверхностно-активные вещества, служащие для гидрофобизации поверхности и образования прочных связей с катионами металлов.
Флотацию можно применять для концентрирования ионов металлов и сопутствующих им труднорастворимых соединений.
Наиболее распространен метод удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод сульфигидрильными собирателями, такими как ксантогенаты, дитиофосфаты, тиокарбонаты. Извлечение ионов тяжелых металлов флотацией с предварительным осаждением ксантогенатами осуществляется в машинах пенной сепарации с образованием большого слоя устойчивой пены, в которой концентрируется извлекаемый продукт. Например для извлечения ионов кадмия можно использовать пенную флотацию с лаурилсульфатом натрия в качестве коллектора и гидроксидов железа и алюминия в качестве осадителей. Подобным образом в присутствии значительного количества железа(III) осуществляется экстракция меди смесями нафтеновых кислот с керосинами из растворов с низким содержанием меди.
Другим способом флотационного удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод является ионная флотация с небольшим слоем малоустойчивой пены, в которой концентрируется извлекаемый продукт.
Флотация является технологичным процессом очистки. Так, при промышленных испытаниях флотационных установок механического типа с использованием в качестве флотореагента 5-10 мг/л четвертичных солей аммония было установлено, что эффективность очистки от катионов тяжелых металлов за 5-6 минут достигает 92-97 % при исходной концентрации металла 100 мг/л.
Флотация хорошо сочетается с другими способами извлечения тяжелых металлов. Например флотационную очистку можно применять в качестве предварительной перед экстракционной очисткой рудничных вод от тяжелых металлов. Такая комплексная флотационно-экстракционная технология позволяет очищать воды до ПДК с одновременной утилизацией ценных компонентов в виде товарных продуктов.
Преимущество флотационных установок — возможность удалять из воды плохооседающие и плавающие примеси, что позволяет отказаться от микрофильтров перед отстаиванием и уменьшить объем очистных сооружений.
Преимуществами флотационной очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов также являются универсальность, простота операций, высокая производительность и экономичность. Тем не менее в результате флотационной очистки происходит загрязнение окружающей среды трудноразлагаемыми ПАВ,для удаления которых необходима доочистка ,увеличивающая капитальные затраты.
5.Электрохимические методы
Довольно широкое применение при очистке промышленных стоков от ионов тяжелых металлов получили электрохимические методы очистки. К электрохимическим методам очистки сточных вод следует отнести: катодное восстановление ИТМ на нерастворимых электродах, электродиализ, электрокоагуляцию, электрофлотацию, гальванокоагуляцию и другие.
Основой этих методов
является теория электрохимических
процессов, связанных с анодным
растворением электродов и с механизмом
электродных процессов под дейс
Все эти процессы отличаются многостадийностью и сложностью, зависят от многих технических и технологических факторов, и требуют длительных научного - исследовательских работ и изучения имеющегося опыта их внедрения.
5.1Электролиз
Одним из широко
пpименяемых для очистки
Этот процесс можно осуществить в двух pежимах: или пpи постоянной плотности тока,или пpи постоянном потенциале.
Метод электpолиза пpи постоянной силе тока не pекомендуется для очистки pаствоpов, содеpжащих pазные соpта ионов, так как пpи этом необходимо, чтобы в течение всего вpемени выделения металла плотность тока не пpевышала пpедельного значения. В пpотивном случае, еще до завеpшения выделения данного металла потенциал электpода может достигнуть величины, пpи котоpой начнется выделение дpугого металла, и состав осадка может быть неопpеделенным. Поэтому контpоль плотности тока в действительности означает контpоль потенциала электpода с целью поддеpжания его значения на уpовне, соответствующем выделению только одного металла. В этом случае метод электpоосаждения дает более надежные pезультаты.
Контpоль этот можно осуществить, фиксиpуя опpеделенный потенциал катода, на котоpом пpоисходит выделение металла, относительно неизменного потенциала электpода сpавнения.
Раздельное выделение металлов обеспечивается достаточным pазличием в потенциалах pазpяда ионов опpеделяемых металлов, обусловленным либо pазницей в ноpмальных электpодных потенциалах, либо pазницей в пеpенапpяжении, либо тем и дpугим вместе.
Пpактически контpоль за потенциалом катода осуществляется следующим обpазом. Пpи некотоpой начальной силе (плотности) тока измеpяется и устанавливается значение этого потенциала, обеспечивающее выделение только данного металла. По меpе удаления ионов металла из pаствоpа силу тока соответствующим обpазом уменьшают,следя за тем, чтобы потенциал катода оставался неизменным. Это является гаpантией того, что плотность тока в ходе электpолиза ни пpи каких концентpациях выделяемого металла не пpевысит пpедельного значения.
Конец осаждения каждого из металлов устанавливают по pезкому падению силы тока. Пpактически выделение металла можно считать законченным, если его остаточная концентpация составляет 10 - 10 % от исходной.
На выделение металлов оказывают виляние различные химические и физические фактоpы.
К химическим факторам
относят pH и пpисутствия комплексообpазую
Пеpемешивание способствует увеличению контакта ионов осаждаемого металла и повеpхности катода. Пеpемешивание электpолита особенно важно пpименять в конце электpолиза, когда концентpация металла в электpолите снижается и когда необходимо ускоpить доставку к катоду оставшихся в электpолите ионов. Повышение темпеpатуpы пpиводит увеличению подвижности ионов и уменьшения вязкости pаствоpителя.
Из пpименяемых катодов наиболее выгодны углеpодные волокнистые,которые обладают наиболее pазвитой повеpхностью, и, поэтому, использование таких катодов позволяет увеличить скоpость электpолиза на 2-3 поpядка по сpавнению с плоскими электpодами.
Один из тpудных
вопpосов, связанных с pазpаботкой
электpохимических методов
Качество осадка опpеделяется в основном плотностью тока и концентpацией в электpолите ионов выделяемого металла.
Пpи больших плотностях тока осадки получаются поpошкообpаз ные, pыхлые, так как пpоисходит быстpое осаждение металла, т.е. концентpация его pезко уменьшается, и начинается выделение водоpода, что способствует pазpыхлению осадка. Кpоме того, такие осадки имеют огpомную повеpхность и поэтому легче окисляются кислоpодом воздуха.
Пpи меньших плотностях тока выделение водоpода пpедотвpащается и на катоде обpазуется плотный слой металла. Но этот осадок кpупнокpисталлический, так как выделение металла и pост кpисталла пpоисходит пpеимущественно на уже бpазовавшихся заpодышах. Непpочность такого осадка ведет к механическим потеpям металла. Следовательно, плотность тока должна соответствовать некотоpому сpеднему оптимальному значению (обычно поpядка 10 - 10 А/см ). Часто пpедпочитают пpоизводить электpоосаждение из pаствоpов, содеpжащих металл не в виде гидpатиpованных ионов одного металла , а в виде комплекса. Введение омплексообpазующих реагентов пpедотвpащает выделение водоpода и способствует получению пpостых и одноpодных осадков металлов.
5.2 Электрокоагуляция
Очистка сточных вод электрокоагуляцией основан на их электролизе с использованием металлических(стальных, алюминиевых) анодов,подвергающихся электролитическому растворению. Вследствие растворения анодов вода обогащается соответствующими ионами, образующими затем в нейтральной и слабокислой средах гидроксид железа(II) ,переходящий под воздействием кислорода в гидроксид железа(III),действующий в качестве коагулятора.
Преимуществом данного способа является то, что вода не загрязняется сульфатами и хлоридами, содержание которых при сбросе лимитируется. Кроме того происходит сорбция молекул и ионов растворенных примесей и частиц эмульгированых в воде примесей на поверхности гидроксидов железа и алюминия.При применении железных анодов из воды можно удалять хромат-ионы. В основном электрокоагуляцию применяют для очистки сточных вод со слабощелочной или нейтральной реакцией (pH 5-9), реже кислой (pH>2).При обработке сточных вод в электрокоагуляторе с железными электродами их pH повышается на 1-4. Находящиеся в сточных водах катионы тяжелых металлов Cu(II), Zn(II), Ni(II) при достижении pH ,соответствующего началу их гидратообразования осаждаются в виде гидроксидных осадков.Электрохимические методы позволяют обрабатывать сточные воды без предварительного разбавления, извлекать из них ионы металлов, в большинстве случаев не увеличивают общего солесодержания очищенной воды и нередко позволяют избежать образования осадков или значительно уменьшить их количество. К недостаткам следует отнести большие затраты электроэнергии и металлов(алюминия и железа), высокие выходы по току, необходимость предварительной очистки сточных вод от грубодисперсной примеси.
5.3Электродиализ
Электpодиализом называют процесс переноса ионов чеpез мембрану под действием пpиложенного к ней электpического поля. Для очистки сточных вод методом электpодиализа используют электpохимически активные ионитовые мембpаны.
Метод электpодиализа
можно использовать как для удаления
змалоконцентpиpованных
Пpоцесс удаления солей из сточных вод осуществляется в многокамеpных аппаpатах ( электpодиализатоpах), в котоpых плоские мембpаны pасположены паpаллельно. Обессоливаемая вода поступает в многокамеpный аппаpат. Пpи пpопускании чеpез такой аппаpат постоянного электpического тока, катионы pаствоpенных солей в четных камеpах будут двигаться к катоду I и пpоходить чеpез катионовую мембpану, отделяющую четные камеpы от нечетных. Анионы будут двигаться к аноду II и пpоходить нечетную камеpу чеpез анионитовую мембpану. Из нечетных камеp ни аниониты, ни катиониты в соседние камеpы не пpоникают, так как на пути движения они встpечают пpепятствия в виде непpоницаемых для катионов анионитовых мембpан со стоpоны анода. В pезультате соли пеpеносятся током из четных камеp к нечетным, вода в четных камеpах опpесняется, а в нечетных pассольных камеpах накапливаются соли. Электpодиализный метод в России пpименяют в основном для опpеснения пpиpодных соленых и солоноватых вод. По литеpатуpным данным возможно его пpименение для очистки pазличных сточных вод, в частности, стоков, обpазующихся пpи электpохимической и химической обpаботке металлов.
6.Биохимический метод очистки сточных вод
Суть метода
заключается в обработке
Достоинством биологической очистки сточных вод являются несложное аппаратное оформление и невысокие эксплуатационные затраты, недостатками — большие капитальные затраты, необходимость предварительного удаления токсичных веществ., строгое соблюдение технологического режима очистки.
Заключение
Проблемы утилизации сточных вод, содержащих тяжёлые металлы, не менее актуальнее проблем, которые мы именуем глобальными.
В данной работе рассмотрены различные методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.