Розробка технології виробництва феровольфраму 72
Міністерство освіти та науки України
Запорізька державна інженерна академія
Металургійний факультет
Кафедра
МЧМ
Курсова робота
На тему: «Розробка технології виробництва феровольфраму 72»
З
курсу: «Теорія та технологія феросплавного
виробництва»
Виконав:
Комісія:
м. Запоріжжя, 2011р.
Запорізька державна інженерна академія
Кафедра МЧМ
Дисципліна: «Теорія та технологія феросплавного виробництва»
Спеціальність МЧ
Курс 4 Група МЧ-07-1д Семестр 8
Завдання
На курсову роботу студента
Сігута Родіон Миколайович
- Тема роботи: «Розробка технології виробництва феровольфраму 72»
- Строки здачі студентом закінченої роботи_______________
- Вхідні данні до роботи: технологія ФВ72, апаратурно-технологічна схема
- Зміст розрахунково-пояснювальної записки зміст додається
- Дата видачі
завдання______________________
____________
Студент
Керівник
Реферат
Курсова
робота включає: 28 сторінок,
1 таблиць, 6 рисунків,
4 літературних джерел.
Мета
даної курсової роботи - ознайомитися
з методикою розрахунків шихти
з матеріальним балансом, з технологією
виробництва ФВ72, з якостями даного
сплаву, та техніко-економічними показниками.
ФЕРОВОЛЬФРАМ,
ШИХТА, ШЛАК, ПЛАВКА НА БЛОК, ШЕЄЛІТ,
РУДА, ЗАЛІЗНА СТРУЖКА, ОСАДЖУВАЧ.
Зміст
Реферат……………………………………………………………
Введення
……………………………………………………………………..……
- Призначення сплаву, сфери застосування і вимоги, що пред'являються до нього. ……………………………………….. ………………………………….... 6
- Вплив легуючого елементу феросплаву на якість сталі ……………………….7
- Физико-хімічні властивості елемента і його з'єднань………………………..…8
- Огляд відомих
способів виплавки, їх особливості, агрегати
для проведення, недоліки…………………………………………………………
………………..15 - Вибір і обгрунтування оптимального способу виробництва………………..21
- Физико-хімічні
основи виробництва сплаву за оптимальною
технологією ………………………………………………………………………………
…….22 - Техніко-экономічні показники ………………………………………….……...24
- Раціональне використання відходів ……………………………………………25
- Аппаратурно-технологічна
схема…………………………...............
.................26 - Розрахунок
……………………………………………………………………...
27 - Висновки…………………………………………………………
……………....27 - Перелік
літератури……………………………………………………
………...28
Введення
Феросплавами називаються сплави заліза з різними елементами Періодичної системи елементів Д.І Менделєєва.
Одним з них є ферровольфрам його застосовують для легування сталей і кольорових металів. У даній курсовій роботові розглядається технологія виробництва ферровольфраму 72, агрегати, способи і умови проведення плавки, які задовольняють не лише технико–економічні показникі здобуття даного сплаву, але і його якісні характеристики. Вказані вимоги які пред'являються до даного сплаву, і так само його властивості. Розглянуті физико-хімічні особливості вольфраму і його з'єднань. Описані властивості якими володіє сталь при введенні в неї ферровольфраму.
На цій підставі представлена апаратурно-технологічна схема, яка дає найповніше уявлення про технологію всього процесу, і агрегатного оформлення.
По
закінченню всієї роботи зроблені висновки.
1.Призначення сплаву, сфера застосування, вимоги до якості продукції
Вимоги за якістю продукції ФВ72 обумовлені у відповідності з ДСТУ і ТУ 17293-93. У відповідність з цим хімічний склад ФВ72 має вигляд приведений в таблиці 1.
Таблиця 1- Хімічний склад ФВ72.
| Марки
ДСТУ і ТУ
17293-93 |
Масова доля, % | |||||||||||||
| W | Mo | Mn | Si | C | P | S | Cu | As | Sn | Al | Pb | Bi | Sb | |
| не менш | не більш | |||||||||||||
| ФВ80(а) | 80 | 6,0 | 0,2 | 0,8 | 0,10 | 0,03 | 0,02 | 0,10 | 0,04 | 0,04 | 3,0 | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
| ФВ75(а) | 75 | 7,0 | 0,2 | 1,1 | 0,15 | 0,04 | 0,04 | 0,20 | 0,05 | 0,05 | 5,0 | - | - | - |
| ФВ70(а) | 70 | 7,0 | 0,3 | 2,0 | 0,20 | 0,06 | 0,06 | 0,30 | 0,06 | 0,08 | 6,0 | - | - | - |
| ФВ72 | 72 | 1,0 | 0,4 | 0,5 | 0,30 | 0,04 | 0,08 | 0,15 | 0,04 | 0,08 | - | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| ФВ70 | 70 | 2,0 | 0,5 | 0,8 | 0,50 | 0,06 | 0,10 | 0,20 | 0,05 | 0,10 | - | - | - | - |
| ФВ65 | 65 | 6,0 | 0,6 | 1,2 | 0,70 | 0,10 | 0,15 | 0,30 | 0,08 | 0,20 | - | - | - | - |
Феровольфрам - є одним з найважливіших легуючих елементів при виробництві спеціальних марок сталі. Присадка вольфраму в сталь, у вигляді феровольфраму, затримує ріст зерна й при нагріванні створює дрібнозернисту структуру, підвищує твердість, опір розриву й межа пружності й сприяє збереженню високої твердості й стійкості мікроструктури при підвищених температурах. Його виготовляють дробленим у шматках квадратних гнізд, що проходять через сітку з розмірами, 100х100 мм. Він поставляється впакованим у сталеві барабани, дерев'яні ящики або спеціальні контейнери.
Феровольфрам підвищує межа міцності й границя текучості стали при незначнім зменшенні подовження, підвищує твердість і зносостійкість. Поліпшує механічні властивості стали при підвищених температурах, теплостійкість і стійкість проти відпустки.
Феровольфрам
є головним легуючим елементом сталей
для інструментів гарячої обробки
й швидкорізальних сталей [1].
2.Вплив легуючого елемента на якість стали
Вольфрам
входить до складу сталей різного призначення.
З його присутністю в сплаві зв'язане підвищення
тимчасового опору й границі текучості
металу, збільшення твердості й зносостійкості,
підвищення теплостійкості й стійкості
проти відпустки. Високолеговані вольфрамом
сталі й сплави призначені для виготовлення
високопродуктивних різців, що обробляють
метал при високих температурах. В інструментальних
сталях вольфрам використовують для штампів,
висаджаючих пуансонів і інших виробів.
Вольфрам підвищує межі міцності й плинності
сталі при незначнім зменшенні відносного
подовження, підвищує твердість і зносостійкість
її. Особливо важливо позитивний вплив
вольфраму на механічні властивості сталей
при підвищених температурах, підвищення
теплостійкості й стійкості проти відпустки,
тому вольфрам є головним легуючим елементом
сталей для інструментів гарячої обробки
й швидкорізальних сталей. Вітчизняний
феровольфрам відповідає найвищим вимогам.
Таким чином феровольфрам вводять в більшості
випадків для виготовлення швидкоріжучих
і інструментальних сталей. Але одними
з найважливіших факторів являються жаростійкість
й стійкість проти відпустки, які надають
можливість виплавляння сталей різноманітного
хімічного складу. Як вище було сказано,
феровольфрам застосовують в основному
для виплавляння інструментальних і швидкорізальних
сталей, але широке його застосування
зафіксовано в основних марках нержавіючої,жаростійкої
і корозійностійкої сталі, оскільки він
має невід’ємні властивості які впливають
на якість сталей [2].
3.Фiзико-хімічні властивості елемента, його з'єднань і сплавів
Вольфрам
– метал ясно-сірого кольору. У
нього найвища температура
Вольфрам – це один з найважчих металів, його щільність становить 19250 кг/м3. Метал має кубічну об'ємно центровану решітку параметр а = 0,31589 нм. При температурі 0 градусів Цельсія електропровідність вольфраму становить усього 28% від значення того ж показника в срібла (срібло – проводить струм краще будь-якого іншого металу). Чистий вольфрам дуже легко піддається обробці, але в чистому виді він зустрічається рідко, частіше він має домішки вуглецю й кисню, за рахунок чого й одержує свою всім відому твердість. Електричний опір металу при температурі 20 градусів Цельсія залишає 5,5*10-4, при температурі 2700 градусів по Цельсія - 90,4*10-4.Від усіх інших металів вольфрам відрізняється особливою тугоплавкістю, вагою й твердістю. Щільність даного металу майже у два рази більше чому в того ж свинцю, а точніше в 1, 7 рази. Але от атомна маса елемента навпаки нижче й становить 184 проти 207.Значення модулів розтягання й стиску у вольфраму незвичайно високий, величезний опір температурної повзучості, метал має високу електро- і теплопровідністю. У вольфраму досить високий коефіцієнт електронної емісії, який можна суттєво поліпшити шляхом сплавки елемента з оксидами деяких інших металів.
Колір одержуваного вольфраму більшою мірою залежить від методу його одержання. Сплавлений вольфрам – це блискучий метал сірого кольору, який зовні багато в чому нагадує собою платину. Вольфрамовий порошок може бути сірим, темно-сірим і навіть чорним: чим менше зерна порошку, тем він буде темніше.
Вольфрам має високу стійкість: при кімнатній температурі він не змінюється на повітрі; при досягненні температури червоного розжарювання, метал починає повільно окиснитися, виділяючи ангідрид вольфрамової кислоти. Вольфрам майже не розчинний у сарною, плавикової й соляний кислотах. У царській горілці й азотній кислоті метал окисниться з поверхні. Перебуваючи в суміші плавикової й азотної кислоти, вольфрам розчиняється, утворюючи при цьому вольфрамову кислоту. Із усіх сполук вольфраму найбільшу практичну користь несуть: вольфрамовий ангідрид або триоксид вольфраму, перекиси із загальною формулою ME2WOX, вольфромати, сполуки з вуглецем, сіркою й галогенами.
Вольфрам, що зустрічається в природі, складається з 5-ти стабільних ізотопів масові числа яких 186,184, 183, 182, 181. Найпоширенішим, є ізотоп з масовим числом 184, його частка становить 30,64%. Із усього відносної безлічі штучних радіоактивних ізотопів елемента під номером 74 практичну важливість мають лише три: вольфрам-181 (період його напіврозпаду становить 145 днів), вольфрам-185 (період його напіврозпаду становить 74,5 днів), вольфрам-187 (період його напіврозпаду становить 23,85 години). Усі дані ізотопи утворюються усередині ядерних реакторів у процесі обстрілу ізотопів вольфраму нейтронами природної суміші.
Валентність вольфраму має мінливий характер – від 2 до 6, найбільш стійкий шестивалентний вольфрам трьох- і двовалентні сполуки хімічного елемента нестійкі й не мають практичного значення. Радіус атома вольфраму становить 0,141 нм.
Кларк вольфраму земної кори по Виноградову рівний 0,00013 г/т. Середній його зміст у складі гірських порід, грам/тонну: ультраосновних - 0,00001, основних - 0,00007, середніх - 0,00012, кислих - 0,00019.
На вольфрам не діють: царська горілка, сірчана, соляна, фторогідрогенна й азотна кислоти, водяний розчин гідроксиду натрію, ртуть, пари ртуті, аміак ( до 700° С), повітря й кисень ( до 400° С), водень, вода, хлороводень ( до 600° С), чадний газ ( до 800° С), азот. Уже після невеликого нагрівання сухий фтор починає з'єднуватися з тонкоподрібненим вольфрамом. У результаті утворюється гексафторид (формула WF6) – це дуже цікава речовина, яка має температуру плавлення 2,5 ° C, а температуру кипіння 19,5 ° C. Після реакції із хлором утворюється аналогічна сполука, але реакція можлива лише при температурі 600 ° C. WC16, кристали синьо-сталевого кольору, починають плавитися при температурі 275° C, а закипати при досягненні 347°C. Вольфрам утворює слабкостійкі сполуки з йодом і бромом: тетра- і дііодід, пента- і дібромід.На високій температурі вольфрам може з'єднуватися із селеном, сіркою, азотом, бором, телуром, кремнієм і вуглецем. Деякі такі сполуки відрізняються дивною твердістю, а також іншими відмінними якостями.
Особливий інтерес викликає карбоніл (формула W(CO)6). Вольфрам тут з'єднується з окисом вуглецю, а, отже, має нульову валентність. Карбоніл вольфраму роблять у спеціальних умовах, тому що він украй нестійкий. При температурі 0° він виділяється зі спеціального розчину у формі безбарвних кристалів, після досягнення 50°C карбоніл возгоняється, при 100°C він повністю розкладає. Але саме завдяки цій сполуці можна одержувати щільні й тверді вольфрамові покриття ( із чистого вольфраму). Багато сполук вольфраму так само, як і сам вольфрам, досить активні. Наприклад, окис вольфраму WO3 має здатність полімеризації. При цьому утворюються, так звані, гетерополіз’єднання (їх молекули можуть мати в складі більш 50 атомів) і ізополіз’єднання.
Оксид вольфраму (VI)WO3 – це кристалічна речовина, що має ясно-жовте фарбування, при нагріванні стає жовтогарячим. Оксид має температуру плавлення 1473 °С и температуру кипіння – 1800 °С. Вольфрамова кислота, що відповідає йому, не стійка, у розчині води дигідрат випадає в осад, при цьому він втрачає одну молекулу води при температурі від 70 до 100 °С, а другу молекулу при температурі від 180 до 350°С.
До утвору поліпоєднань схильні аніони вольфрамових кислот. У результаті реакції з концентр-мі кислотами утворюються змішані ангідриди:
12WO3 + H3PO4 = H3[PW12O40].
У результаті реакції оксиду вольфраму й металевого натрію виходить нестехіометричний вольфрамат натрію, який називають « вольфрамовою бронзою»:
WO3 + xna = Naxwo3.
У процесі відновлення оксиду вольфраму воднем, під час виділення виходять гідротированні оксиди, що мають змішаний ступінь окиснення, їх називають «вольфрамові сині»:
WO3–n(OH)n, n = 0,5–0,1.
WO3 + Zn + Hcl = [W10O25(OH) + W3O8(OH)] («синь»), W2O5(OH) (коричн.)
Оксид вольфраму (VI) є напівпродуктом у виробничому процесі вольфраму, а також його сполук. Він є компонентом окремих пігментів для кераміки й промислово важливих каталізаторів для гідрування[3].
Wcl6 – Вищий хлорид вольфраму, утворюється в результаті взаємодії металевого вольфраму або оксиду вольфраму із хлором, із фтором, або з тетрахлоридом вуглецю. Після відновлення хлориду вольфраму за допомогою алюмінію, разом з монооксидом вуглецю утворюється карбоніл вольфраму:
Wcl6 + 2Al + 6CO = [W(CO)6] + 2Alcl3 (в ефірі)
Нижче приведені деякі діаграми стану:
Рисунок № 1 Діаграма стану W-Si
Рисунок № 2 Діаграма стану W-Al
Рисунок № 3 Діаграма стану W-Fe
Рисунок № 4 Діаграма стану W-O
4. Огляд відомих способів виплавки, їх особливості, агрегати для їх проведення, недоліки
При детальному огляді способів плавки, я ознайомився з 2 способами виплавки ФВ72:
1.Алюмінотермічний спосіб «плавка на блок»
2.
Феровольфрам методом вичерпування виплавляють у відкритих дугових печах потужністю 2,5-3,5 МВ-А при напрузі 149-187 В с обертовим кожухом (один оборот за 20 хв) і магнезитовою кладкою ванни, покритої гарнісажем високопроцентного феровольфраму.
У шихті використовують суміш вольфрамітового й шеєлітового концентратів, пековий або нафтовий коксик, 75%-ного феросиліцію й залізної стружки. У шихтовому концентраті для феровольфраму марки ФВ72 не допускається зміст домішок більш, %:S 0,4, Р 0,025,Sn 0,25, Сu 0,10, Аs 0,25. Недолік коксу в шихті приводить до змісту в робочому шлаках 8—10% WO3. На витрату коксу впливають температура процесу й сполука шлаків. Тому що реакції відновлення оксидів вуглецем ендотермічні (ідуть із поглинанням тепла), витрата коксу збільшують при гарячому спокійному шлаку і зменшують при холодному спіненому шлаку.
Присадка надлишку 75%-ного феросиліцію (8-9 кг на 100 кг концентрату) прискорює реакції відновлення.
Виплавку феровольфраму з вичерпуванням здійснюють послідовними циклами, кожний з яких складається із чотирьох технологічних періодів: 1) заправлення укосів; 2) проплавлення залізної стружки й основної маси концентрату з відновленням вольфраму вуглецем коксу; 3) механізоване вичерпування феровольфраму сталевою ложкою по всій поверхні ванни й охолодження сплаву в проточній воді; 4) доведення й випуск шлаків.
У період заправлення ремонтують ушкоджені ділянки гарнісажу ванни, для чого запліскують на них напіврідкий сплав; аналогічним способом зашпаровують випускний отвір для шлаків і перепускають при необхідності електроди.
Період проплавлення ведуть при повній потужності й напрузі 149 В, розплавляючи протягом 30 хв завантажену залізну стружку, відходи сплаву попередньої плавки й пил з фільтрів газоочищення. Після достатнього розігріву пекти перемикають на напругу 178 В и приступають до рівномірного завантаження й проплавлення концентрату (по 400-500 кг), протягом перших 2,5 год без відновлювача.
У печі наводять шлаки, що містить до 30% WО3, і за рахунок цього на границі розподілу метал-шлаки окисняться кремній, марганець, вуглець сплаву й відновлюється вольфрам, який осідає на подині печі. При цьому кокс присажують у невеликих кількостях для барботажу шлаків і підвищення його електричного опору, а також для кращої передачі тепла від електричних дуг, глибоко занурених у шлаки. Приблизно за 1 год до закінчення періоду завантажують 30% концентрату в суміші з коксиком і сполуку робочого шлаку доводять по змісту WО3 до норми (11-12%).
До кінця другого періоду при досить високій температурі ванна кипить і процеси рафінування сплаву від марганцю, кремнію й вуглецю суттєво прискорюються. При відповідності хімічного аналізу феровольфраму заданому сплав протягом ~2 год вичерпують із печі сталевими ложками за допомогою машини й прохолоджують у воді (третій період).
При погіршенні можливості
У процесі довідновленням шлаки розкислюють протягом 30-40 хв присадками суміші гранульованого 75%-ного феросиліцію й коксика для зниження в ньому оксиду вольфраму до 0,3% і нижче.
Досить розкислений шлак, що має в зламі ясно-зелене фарбування, витримують 10-15 хв у печі й при температурі 1550-1700 °С випускають через, що пропалюється дугою або киснем льотку в копильник і чавунну шлаківню.
Відвальний шлаки не повинен містити >0,25% WO3. Шар шлаків, що залишився, на подині становить звичайно 100-150 мм. На одержання 1 т феровольфраму (72% W) витрачається, кг: вольфрамовий концентрат (60% WО3) 1520, феросиліцій (75%-ний) 110, пековий кокс 125, сталева стружка 75. Питома витрата електроенергії 3 550 квт-ч/т.
Рисунок 6. Машина для вичерпування феровольфраму конструкції ЧЕМК:
1 - робочий
майданчик; 2 — механізм повороту; 3 — вісь
повороту; 4 — пульт керування; 5 — ложка;
6 — захоплення; 7 — обладнання для вибивання
злитка; 8 — стенд.; 9 — електропіч
Алюмінотермічним способом феровольфрам виплавляють у плавильному горні внутрішнім діаметром 1200 мм і висотою 1030 мм, футерованим магнезитовою цеглою. У зв'язку з тим, що шеєлітовий концентрат являє собою досить тонкий порошок (розмір зерна менш 0,05 мм), при виплавці без ущільнення шихти у вигляді пили виноситься до 10% шеєліта, частина з якого губиться безповоротно, внаслідок чого витяг вольфраму не перевищує 97% .
Тому шихтові матеріали перед плавкою брикетують ( без залізної стружки). Сполучним є суміш декстрину (60%) і спиртової барди (40%) у кількості 1,0-1,5% від маси шеєлітового концентрату або рідке скло (в останньому випадку метал містить менше вуглецю).
Змішана шихта подається в бункер брикетировочного преса, звідки самопливом надходить у валки, на кожному з яких нарізані гнізда. Для скорочення кількості дріб'язки зазор між валками не повинен перевищувати 1,5 мм, а гнізда на валках повинні збігатися. Сушать брикети протягом 4-5 год при 200 - 250°; більш високі температури сушіння неприпустимі, тому що вигорає декстрин.
Брикети завантажують в піч у суміші зі стружкою й відходами попередніх плавок після проплавлення запала (50—70 кг шихти). Час проплавлення шихти становить 35—40 хв при силі струму 5500—6000 а.
Після закінчення проплавлення на поверхню розплаву дають алюміній у суміші з вапном ( для відновлення окислів вольфраму), після чого розплав прогрівають протягом 40 хв і зливають основну масу шлаків.
Рисунок 6. Установка для брикетування шихти:
1 — бункер, 2 — валки; 3 — редуктор; 4 — двигун; 5 — шестірні;
6 — лоток.
Таким чином, піч продовжує працювати протягом тривалого часу після закінчення проплавлення основної шихти, внаслідок чого витрата електроенергії виявляється приблизно в 2,5- 3 рази більшим, ніж необхідно для протікання відбудовних реакцій на відповідному температурному рівні.
Після витримки розплаву протягом 3 годин горн розбирають і метал разом зі шлаками прохолоджують у воді потім відокремлюють злиток металу від шлаків і дроблять до шматків масою 15 кг.
Верхній шар металу, що містить підвищену кількість домішок, вертається на переплав.
Відвальними є шлаки, що містять не більш 0,5% WO3; при більшому змісті трьохокисі вольфраму шлаки переплавляють. При використанні міцних брикетів зміст WO3 у шлаках знижується до 0,1%.
Видаткові
коефіцієнти на 1
т сплаву з розрахунковим змістом вольфраму
72% наступні: шеєлітовий концентрат (60%
WO3) 1525 кг, алюмінієвий порошок
300 кг, залізна стружка 50 кг,
феросиліцій 50 кг, вапно 40 кг, декстрин
4 кг, електроенергія 3600
мДж. Витяг вольфраму з урахуванням
використання відходів 99% [1].