Способ производства ферротитана
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ………………………………………………………
- СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ФЕРРОТИТАНА ……………………….4
- ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРОТИТАНА…………………………………………………
……….6 - РАСЧЕТ МАТЕРИАЛЬНОГО И ТЕПЛОВОГО БАЛАНСА ПЛАВКИ ФЕРРОТИТАНА…………………………………………………
……….10
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ…………………………………
введение
Одним из наиболее важных направлений в современной черной металлургии является не наращивание объема производства материалов, как это было ранее, а повышение качества выпускаемой продукции при сравнительно невысоких темпах увеличения объема производства. То есть приоритетным является производство конструкционных материалов с меньшей металлоемкостью, но с высоким значением механических свойств, что достигается путем введения в сплав различных легирующих элементов. Нередко такие элементы вводятся в чистом виде, однако чаще в виде ферросплавов, представляющих собой сплавы железа с легирующими элементами. Одним из наиболее эффективных и распространенных ферросплавов является ферротитан.
Ферротитан - это легирующий сплав титана и железа, где минимальное содержание титана по массе – 20%, а максимальное – 75%. Ферротитан получаются путем переплава или восстановления. Стоит отметить, что сплав может иметь в своем составе алюминий, медь, кремний и некоторые примеси, но в небольших количествах. Ферротитан бывает нескольких марок, каждая из которых различна по наличию примесей: ФТи25, ФТи70С05, ФТи30, ФТи70С08, ФТи70С1, ФТи70С05Сн03, ФТи57С7 и ФТи35С8.
Ферротитан наиболее распространен в сталелитейной промышленности. Он используется для раскислений и легирования сталей. Благодаря тем свойствам, которыми сплав обладает, продукция становится очень устойчивой к коррозии, поэтому нередко ферротитан применяется для производства нержавеющей стали.
Кроме того, сплав применяется
при выплавке наиболее
Поставка ферротитана осуществляется в касках, масса которых, как правило, не превышает 15 кг. Куски сплава на поверхности и в изломе не должны быть загрязнены шлаком, песком и любыми другими инородными материалами. Допускается лишь наличие следов окисной пленки и противопригарных материалов.
Транспортируется ферротитан уп
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ФЕРРОТИТАНА
Известные металлотермические способы производства ферротитана основаны на алюминотермическом восстановлении оксидов ильменитового концентрата (TiO2-FeO; TiO2-Fe2O3) и железорудного сырья (Fe2O3; Fe3O4) с получением ферротитана с содержанием 35-45% Ti (ФТи35 по ГОСТу 4761-91). Поскольку для полного проведения технологического процесса и разделения металла и шлака тепла не хватает, то алюминотермическую шихту необходимо подогревать до 300-400°С, или в шихту вводить термические добавки (натриевую или калиевую селитру), а на них дополнительно затрачивать алюминий, что приводит к повышению себестоимости ферротитана.
Известный способ получения высокопроцентных сортов ферротитана с содержанием 65-75% Ti (ФТи70) основан на совместном сплавлении металлического лома титана и железа в индукционной электропечи. Причем в случае использования для металлургического передела металлических отходов, стоимость которых уже заложена в ранее полученную товарную продукцию, выплавленный ферротитан имеет крайне низкую себестоимость. Однако, при использовании ферротитана, полученного способом сплавления металлических отходов, на ответственные марки сталей, в том числе и хромоникелевые нержавеющие, необходимо учитывать, что он несет с собой в сталь многочисленные нежелательные примеси (Sn, Zr, Mo, Cr, Mn, V, Zn и др.), которые приводят к непрограммируемым свойствам, а иногда и к браку стали.
В связи с этим в настоящее время назрела необходимость получения ферротитана из первородного сырья (ильменитового, рутилового или титаномагнетитового концентратов) который отличался бы от ферротитана по известным технологиям пониженной себестоимостью и как можно меньшим количеством нежелательных примесей.
В Гиредмете проведены исследования и разработана технология выплавки ферротитана из ильменитового концентрата двухстадийным процессом. На первой стадии технологического процесса углетермическим способом выплавляется титановый полупродукт с содержанием 75-76% TiO2 и 16-17% FeO, который на второй стадии в жидком виде довосстанавливается алюминием. Разработанная технология позволяет получить ферротитан с содержанием 45-55% Ti; 2,4-2,6% Si; 7-8% Al; 0,006% Р; 0,003% S и Fe-остальное.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРОТИТАНА
Наибольшее распространение получил алюмотермический метод производства ферротитана. Восстановление основных окислов титанового концентрата алюминием протекает по следующим реакциям:
TiO2 + 4/3Al = Ti + 2/3Al2О3
SiO2 + 4/3Al = Si + 2/3Al2O3
2 FeO + 4/3Al = 2Fe + 2/Al2O3
2/3Fe2O3 + 4/3Al = 4/3Fe + 2/3Al2O3
Для нормального протекания алюминотермического процесса производства ферротитана требуется чтобы удельная теплота процесса составляла 2,55—2,60 МДж/кг (610—620 ккал/кг), что достигается соответствующим составом шихты и ее нагревом, в результате чего повышается удельная теплота процесса приблизительно на 125,6 кДж/кг (30 ккал/кг) на каждые 100° С подогрева. В процессе производства ферротитана происходит растворение титана в железе и образование соединений титана с алюминием и кремнием, что способствует развитию реакции восстановления и увеличивает переход титана в сплав. Увеличению выхода титана в сплав способствует также увеличение количества алюминия в шихте, но это приводит в то же время к повышению содержания алюминия в сплаве. В связи с образованием прочного силицида титана Ti5Si3 значительного повышения извлечения титана и уменьшения остаточного содержания алюминия в сплаве достигают введением в шихту ферросилиция марок ФС45 или ФС75 при повышении содержания кремния в ферротитане до 5—5,5%. Закись титана, являясь довольно сильным основанием, может образовывать соединение с глиноземом, что снижает использование титана. Чтобы воспрепятствовать этому процессу, в шихту, при производстве ферротитана, вводят СаО, замещающую TiO в его соединениях с глиноземом. Это повышает степень восстановления титана, но понижает температуру процесса и, как следствие, увеличивает потери корольков сплава в шлаке. Оптимальное количество извести — около 20% от массы алюминия. Шихту для производства ферротитана рассчитывают из условий, что из нее переходит в сплав 77% Ti, 90% Si, 99% Fe,90% Mn, 70% S; в шлак 23% Ti (из них 11,5% в виде TiO и 11,5% в виде Ti2O3), 10% Si, 100% Zn и 30% S идет в улет
При производстве ферротитана
тепло расходуется следующим образом:
на нагрев сплава 29,2%, на нагрев шлака 52,5%
и на потери 18,2%. Температура процесса
равна 1950° С. Подготовленные к производству
ферротитана шихтовые материалы дозируют,
смешивают и затем шихту засыпают в плавильный
бункер, откуда она подается шнековым
питателем в плавильную шахту. Плавильная
шахта состоит из разборной цилиндрической
чугунной шахты, установленной на зафутерованной
огнеупорным кирпичом тележке, на которой
затем наплавляют постоянную подину, представляющую
собой блок 10—15%-ного ферротитана. Колоша
шихты состоит из 100 кг концентрата, 42,5
— 45,4 кг алюминиевого порошка, 10,5 кг извести
и 0,95—1,85 кг 75%-ного ферросилиция. На одну
плавку ферротитана дают 38 колош. Производство
ферротитана проводят с нижним запалом.
На подину загружают 50 кг шихты, поджигаемой
электрозапалом. После начала реакции
в шахту равномерно [(со скоростью 300 кг/(м2«мин)
задают шихту. Нормальная продолжительность
плавки на 4 т концентрата составляет 15
18 мин. Замедленный ход плавки может быть
вызван низкой удельной теплотой процесса
или недостатком восстановителя. Бурный
ход плавки в основном вызывается присутствием
повышенного количества влаги в шихте
или футеровке. По окончании плавки на
поверхность расплава задают железотермитную
смесь, состоящую из 300 кг железной руды,
56—67 кг алюминиевого порошка, 18—20 кг ферросилиция
и 100 кг извести. В результате этого разжижается
шлак и обеспечивается осаждение корольков
ферротитана, что повышает выход титана
в сплав. Для успешного осаждения корольков
сплава применяют электроподогрев шлака.
Эффективное ведение
плавки достигается при
РАСЧЕТ МАТЕРИАЛЬНОГО И ТЕПЛОВОГО БАЛАНСА ПЛАВКИ ФЕРРОТИТАНА
Состав шихтовых материалов
Состав титанового концентрата (массив 1)
Материал |
Химический состав, %, | |||||||
TiO2 |
FeO |
Fe2O3 |
SiO2 |
MgO |
CaO |
S |
Al2O3 | |
|
Титановый концентрат |
44 |
16 |
33,05 |
3 |
1,6 |
1,6 |
0,05 |
1,5 |
Состав железной руды (массив 2)
Материал |
Химический состав, %, | |||
Fe2O3 |
SiO2 |
CaO |
Al2O3 | |
|
Железная руда |
92 |
4 |
3 |
1 |
Состав извести(массив 3)
Материал |
Химический состав, %, | |||
SiO2 |
CaO |
n.n.n. |
Al2O3 | |
|
Известь |
5 |
93 |
1 |
1 |
Состав крупки алюминиевой (массив 4)
Материал |
Химический состав, %, | |||
Si |
Cu |
Fe |
Al | |
Крупка Al |
2 |
2 |
2 |
94 |
Состав ферросилиция (массив 5)
Материалы |
Химический состав, %, | ||
Si |
Fe |
Al | |
FeSi |
75 |
24 |
1 |
Условия ведения плавки (массив 6)
№ п/п |
Условия плавки |
Обозначение |
Единица измерения |
Принятое значение |
1 |
Восстанавливается TiO2 до Ti Восстанавливается TiO2 до TiО Восстанавливается TiO2 до Ti2О3 |
% % % |
70 15 15 | |
2 |
Восстанавливается Fe2O3 железной руды и концентрата до Fe Восстанавливается Fe2O3 железной руды и концентрата до FeO Восстанавливается FeO концентрата до Fe |
%
% % |
97
3 100 | |
3 |
Восстанавливается SiO2 до Si |
% |
90 | |
4 |
Отношение Al к Ti в сплаве |
(-) |
0,25 | |
5 |
На 100 кг концентрата расходуется железной руды (для повышения термичности процесса) в шихту На 100 кг концентрата расходуется железной руды (для осаждения корольков) На 100 кг концентрата расходуется FeSi
На 100 кг концентрата расходуется Al для осаждения корольков |
|
кг
кг
кг кг
кг |
2
6
1 0,5
1,5 |
6 |
Из ферросилиция переходит в сплав Si Из ферросилиция участвует в восстановлении Si |
%
% |
50
50 | |
7 |
Алюминий участвует в Алюминий переходит в сплав Алюминий окисляется кислородом воздуха |
% % % |
86 11 3 |
Примечание: Принятые в исходных данных и условиях плавки значения в %, при расчете используются в долях (например: 100% -1, 50% - 0,5, 86% - 0,86 и т.д.)
Принятые обозначения: Сi – содержание i–того компонента в долях.
Мi – молекулярный вес i–того компонента
Аi – атомный вес i–того компонента
- Расчет материального баланса
1.Расход количества восстановителя
Рассчитываем количество
продуктов соответствующих
- Из 100 кг концентрата и 2 кг руды восстанавливается и при этом связывается кислорода:
1.1. При восстановлении TiO2 образуется Ti
mTi,к = 100 · СTiO2,к · 0,7 ·(ATi/МTiO2) =100 · 0,44 · 0,7 · (48/80) = 18,48кг
При этом связывается кислорода
mО2 Ti,к= 100 · СTiO2,к · 0,7 -·mTi,к = 100 · 0,44 · 0,7 - 18,48 = 12,32кг
1.2. При восстановлении TiO2 образуется TiО
mTiО,к = 100 · СTiO2 ,к· 0,15 ·(МTiО/МTiO2) =100 · 0,44 · 0,15 · (64/80) = 5,28кг
При этом связывается кислорода
mО2 TiO,к = 100 · СTiO2,к · 0,15 -·mTiО,к =100 · 0,44 · 0,15 – 5,28 =1,32кг
1.3 При восстановлении TiO2 образуется Ti2O3
mTi2О3,к = 100 · СTiO2,к · 0,15 · (МTi2О3/2МTiO2) = 100 · 0,44 · 0,15 · (144/160) = 5,94кг
При этом связывается кислорода
mО2 Ti2O3,к= 100 · СTiO2,к · 0,15 -·mTi2О3,к = 100 · 0,44 · 0,15 – 5,94 = 0,66кг
1.4. При восстановлении FeO концентрата образуется Fe
mFe FeO,к = 100 · СFeO,к · 1 · (AFe/МFeO)= 100 · 0,16 · 1 · (56/72) = 12,44кг
При этом связывается кислорода
mО2 FeO,к= 100 · СFeO,к - mFeО,к = 100 · 0,16 – 12,44= 3,56кг
1.5. При восстановлении Fe2O3 концентрата образуется Fe
mFe Fe2O3,к=100 · СFe2O3,к ·0,97 · (2AFe/МFe2O3)= 100 · 0,3305 · 0,97 · (112/160) = 22,441кг
При этом связывается кислорода
mО2 Fe2O3,к= 100 · СFe2O3,к· 0,97 -·mFe Fe2O3,к = 100 · 0,3305 · 0,97 – 22,441 = 9,349кг
1.6 При восстановлении Fe2O3 железной руды образуется Fe
mFe Fe2O3,ж.р.=2 · СFe2O3,ж.р. · 0,97 ·( 2AFe/МFe2O3)= =2 · 0,92 · 0,97 · (112/160) = 1,249кг
При этом связывается кислорода
mО2 Fe2O3, ж.р. = 2 · СFe2O3,ж.р.· 97 -·mFe Fe2O3, ж.р.= 2 · 0,92 · 0,97 -·mFe =0,536кг
1.7. При восстановлении Fe2O3 концентрата образуется FeО
mFeО Fe2O3,к .= 100 · СFe2O3,r. · 0,03 ·(2МFeO/МFe2O3)= 100 · 0,3305 · 0,03 · (144/160) = 0,892кг
При этом связывается кислорода
mО2 (Fe2O3-FeO)к. = 100 · СFe2O3,r. · 0,03 ·(АO/МFe2O3) - mFeО Fe2O3,к =
=100 · 0,3305 · 0,03– 0,9 = 0,092кг
1.8. При восстановлении Fe2O3 руды образуется FeО
mFeО Fe2O3, р .= 2 · СFe2O3, р · 0,03 · (2AFeO/AFe2O3)= 2 · 0,92 ·0,03 · (144/160) = 0,05кг
При этом связывается кислорода
mО2 (Fe2O3-FeO), р. =2 · СFe2O3,р. · 0,03 -·mFeО Fe2O3, р = 2 · 0,92 · 0,03 – 0,05 = 0,0052кг
1.9.При восстановлении Si из SiO2 концентрата и руды образуется Si
mSi,SiO2,к,р= (100 · С SiO2,к +2 · СSiO2,ж.р.) · 0,9 · АSi/МSiO2=((100 · 0,03 + 2 · 0,04) · 0,9 · 28/60 = 1,294кг
При этом связывается кислорода
mО2,SiO2,к,р= (100 · С SiO2,к +2 · СSiO2,ж.р.) · 0,9 - mSi,SiO2,к,р =(100 · 0,03 + 2 · 0,04) · 0,9 – 1,294 = 1,478кг
Данные по количеству восстановленного продукта и связанного при этом кислорода заносятся в таблицу №1.1
Таблица 1.1
Исходный окисел |
Продукт |
Из 100кг концентрата и 2кг руды восстанавливается |
При восстановлении связывается кислорода |
TiO2 |
Ti |
18,48 |
12,32 |
TiO2 |
TiO |
5,28 |
1,32 |
TiO2 |
Ti2O3 |
5,94 |
0,66 |
FeO |
Fe |
15,44 |
3,56 |
Fe2O3 концентрата |
Fe |
22,441 |
9,349 |
Fe2O3 руды |
Fe |
1,249 |
0,536
|
Fe2O3 концентрата |
FeO |
0,892 |
0,092 |
Fe2O3 руды |
FeO |
0,05 |
0,0052 |
SiO2 |
Si |
1,294 |
1,478 |
Всего: |
29,32кг = mОΣ | ||
Восстановление окислов
mSi,FeSi = 1 · 0,75 = 0,75кг
Из этого количества 50% переходит в сплав, а 50% связывает кислород
m О,FeSi = mSi,FeSi · 0,5 · 2АО/АSi = 0,75 · 0,5 · 32/28 = 0,429кг
Для связывания оставшегося кислорода
mОост. = mОΣ - m О,FeSi = 29,32 – 0,429= 28,891кг
Необходимо алюминия
mАl,Оост. = mОост · 2АAl/3AO = 28,891 · 54/48 = 32,502кг
Часть необходимого алюминия перейдет в сплав и не участвует в реакциях
восстановления
mАlспл.ш = mАl,Оост. · 0,11/0,86 = 32,502 · 0,11/0,86 = 4,157кг
С учетом угара и перехода алюминия в сплав, а также с учетом содержания алюминия в крупке, необходимо для процесса следующее количество алюминиевой крупки
mкрупки = (mАl,Оост. + mАlсплав)/(0,95 · 0,97) = (32,502+4,157)/(0,95 · 0,97) = 39,782кг
Расчет количества и состава сплава
В качестве осадителей корольков сплава на шлак присаживается термитная смесь следующего состава, кг:
Железная руда (mж.р. т.с) 6кг
Алюминиевая крупка (mAl к. т.с) 1,5кг
Ферросилиций 75-ный (mFeSi, т.с) 0,5кг
Алюминий термитной смеси связывает
кислорода
mО,Al т.с.= mAl к. т.с · 0,95 · 0,86 · 3АО/2АAl = 1,5 · 0,95 · 0,86 · 48/54 = 1,09кг
Кремний термитной смеси связывает кислорода
mО,Si т.с = mFeSi т.с · 0,75 · 0,5 · 2AO/ASi = 0,5 · 0,75 · 0,5 · 32/28 = 0,21кг
При этом восстанавливается из руды термитной смеси и переходит в сплав железа
mFe, сплав, т.с = (mО,Al т.с + mО,Si т.с) 2АFe/3AO = (1,09 +0,21) 112/48 = 3,03 кг
Расчет количества и состава сплава
(На основании данных таблицы 1.1. и расчетов по термитной смеси)
Количество титана сплава
Титан переходит в сплав только из концентрата
mTi,спл = mTi,к = 18,48кг
Количество железа сплава
Железо переходит в сплав из титанового концентрата, алюминиевой крупки, ферросилиция и железной руды
mFe,спл = mFe FeO,к + mFe Fe2O3,к + (mкрупки + mAl к. т.с) · 0,02 + (1 + mFe-Si т.с) · 0,23 + mFe Fe2O3,ж.р. + mFe т.с = 12,44+22,441 + (39,782 + 1,5) · 0,02 + (1 + 0,5) · 0,23 + 1,249 + 3,03 = 40,331 кг
Количество алюминия сплава
Алюминий переходит в сплав из алюминиевой крупки и феросилиция
mAl,спл = mАlспл.ш + 1,5 · 0,02 = 4,157 + 0,03 = 4,187кг
Количество кремния сплава
Кремний переходит в сплав из титанового концентрата, алюминиевой крупки, ферросилиция и железной руды
mSi,спл = mSi,SiO2,к,р + (mкрупки + mAl к. т.с) · 0,01 + 1 · 0,75 · 0,5 = 1,294 + (39,782 + 1,5) · 0,01 + 0,375 = 2,082кг
Количество меди сплава
Медь переходит в сплав из алюминиевой крупки
mCu,спл = (mкрупки + mAl к. т.с) · 0,02 = (39,482 + 1,5) · 0,02 = 0,826 кг
Количество серы сплава
Сера переходит в сплав из титанового концентрата
mS,спл = 100 · 0,0005 = 0,05 кг
Данные по составу сплава сводят в таблицу 1.2
Табл.1.2 - Состав сплава
Элемент |
Переходит в сплав, кг |
Состав сплава, % |
Тi |
18,48 |
28,019 |
Fe |
40,331 |
61,148 |
Al |
4,187 |
6,348 |
Si |
2,082 |
3,157 |
Cu |
0,826 |
1,252 |
S |
0,05 |
0,076 |
Всего: |
65,956 |
100 |
Расчет количества и состава шлака
Для снижения температуры плавления шлака в шихту добавляют 9кг извести на 100кг концентрата и в состав осадителя 1 кг извести на 100кг концентрата.
Шлак состоит из оксидов присутствующих в шихтовых материалах и оксидов получающихся в процессе плавки.
Количество Al2O3 в шлаке
Al2O3 поступает в шлак из концентрата, в результате окисления алюминиевой крупки, из железной руды и извести.
mAl2O3,шл = СAl2O3,к + (((mкрупки + mAl к. т.с) · СAl, кр.) - mAl,спл) · МAl2O3/2АAl + (2 + mж.р. т.с) · СAl2О3, ж.р. + 10 · СAl2О3, изв. = 1,5 +(((39,782 + 1,5) · 0,94) - 4,187) · 102/54 + (2+6) · 0,01 + 10 · 0,01 = 67,07 кг
Количество TiO в шлаке
TiO поступает в шлак в результате восстановления TiO2 концентрата
mTiO,шл = mTiО,к = 5,28 кг
Количество Ti2O3 в шлаке
Ti2O3 поступает в шлак в результате восстановления TiO2 концентрата
mTi2O3,шл = mTi2О3,к = 5,94 кг
Количество SiO2 в шлаке
SiO2 поступает в шлак из концентрата, в результате окисления ферросилиция, из железной руды и извести
mSiO2, шл = СSiO2,к · 0,1 + (1 · СSi,FeSi · 0,5 + 0,5 · СSi,FeSi) · МSiO2/АSi + (2 · СSiO2,ж.р. · 0,1) + 6 · СSiO2,ж.р + 10 · СSiO2,изв.= 3 · 0,1 + (1 · 0,75 · 0,5 + 0,5 · 0,75) · 60/28 + (2 · 0,04 · 0,1) + 6 · 0,04 + 10 · 0,05 = 2,655 кг
Количество FeO шлака
FeO поступает в шлак из концентрата и железной руды и из термитной смеси
В 6 кг термитной смеси содержится железа
mFe, т.с. = 6 · 0,96 · 112/160 = 4,03кг
Из них 3,03кг перешло в сплав. Остаток железа в виде FeO перейдет в шлак
mFeО, т.с = (mFe, т.с. - mFe, сплав, т.с) · 72/56 = (4,03 – 3,03) · 72/56 = 1,29кг
mFeО, шл. = mFeО Fe2O3,к + mFeО Fe2O3, р +mFeО, т.с = 0,892 + 0,05 + 1,29 = 2,232кг
Количество MgO шлака
MgO поступает в шлак из концентрата
mMgO, шл = 100 · CMgO,к = 100 · 0,016 = 1,6кг
Количество СаО шлака
СаО поступает в шлак из концентрата, железной руды и извести
mMgO, шл = 100 · ССаО,к + (2+6) · ССаО,ж.р. + 10 · ССаО, изв = 100 · 0,008 + 8 · 0,03 + 10 · 0,93 = 10,34кг
Вес и состав шлака приведены в табл. 1.3
табл.1.3 - Состав шлака
Окисел |
Поступает в шлак, кг |
Состав шлака, % |
Al2O3 |
67,07 |
70,513 |
TiO |
5,28 |
5,551 |
Ti2O3 |
5,94 |
6,245 |
SiO2 |
2,655 |
2,791 |
FeO |
2,232 |
2,347 |
MgO |
1,6 |
1,682 |
CaO |
10,34 |
10,871 |
Всего: |
95,117 |
100 |