Технология производства и переработки полиэтилена
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
БЕЛОРУССКИЙ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЭКОНОМИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
Кафедра технологии важнейших
отраслей
промышленности
КУРСОВАЯ РАБОТА
На
тему: Технология производства и переработки
полиэтилена
Студент
ФМ, 1 курс, ДКП-2
Руководитель
канд. техн. наук
МИНСК, 2006
РЕФЕРАТ
Курсовая
работа: 37 страниц, 3 таблицы, 1 график, 6
рискнков.
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ
ПРОЦЕСС, ПЛАСТМАССЫ, ПОЛИЭТИЛЕН, ТЕХНОДИНАМИКА,
ДИНАМИКА ТРУДОЗАТРАТ, УРОВЕНЬ ТЕХНОЛОГИИ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СИСТЕМА.
Изучена и описана технология производства полиэтилена. Дана характеристика используемого сырья и получаемой продукции.
С целью определения варианта развития технологического процесса проведён анализ затрат живого и прошлого труда. Установлено, что вариант технологического развития – ограниченный, характер развития – трудосберегающий, вид развития – рационалистический, тип отдачи от дополнительных затрат прошлого труда – убывающий.
Для выявления путей и закономерностей развития технологического процесса последний разбит на составляющие его элементы (переход, ход). Определены границы рационалистического развития технологического процесса и уровень технологии.
Показано
место технологии производства пластмасс
в структуре химико-лесного
Содержание
ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………
- ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ
ПРОЦЕСС ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА И ЕГО
ХАРАКТЕРИСТИКА…………………………………………
…………………………...6 - Характеристика получаемой продукции – полиэтилена………………………..6
- Характеристика используемого сырья…………………………………………...8
- Характеристика технологии производства полиэтилена……………………...10
- ДИНАМИКА ТРУДОЗАТРАТ, ПРИ РАЗВИТИИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА………………………………20
- УРОВЕНЬ ТЕХНОЛОГИИ
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА
ПОЛИЭТИЛЕНА…………………………………………………
………………………22 - СТРУКТУРА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА И ЕЁ АНАЛИЗ……………………………………………………….24
- СИСТЕМА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ХИМИКО-ЛЕСНОГО КОМПЛЕКСА И МЕСТО В НЕЙ ПРОИЗВОДСТВА ПЛАСТМАСС………………..26
- Технологическая структура химико-лесного комплекса……………………....26
- Определение направлений развития химико-лесного комплекса…………….28
- АНАЛИЗ ПЕРСПЕКТИВНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА……….33
ЗАКЛЮЧЕНИЕ……………………………………………………
СПИСОК
ЛИТЕРАТУРЫ……………………………………………………
ВВЕДЕНИЕ
Одной из важнейших отраслей народного хозяйства является химическая промышленность. Ей принадлежит определяющая роль в развитии научно-технического прогресса, повышении эффективности общественного производства, материального и культурного благосостояния трудящихся. К числу причин, обусловливающих ускоренное развитие химической промышленности, следует отнести следующие: многовариантность путей получения конечного продукта, что делает химическую промышленность легко приспособляемой к меняющейся экономической конъюнктуре; быстрые темпы обновления производства; высокую производительность труда; возможности широкого применения прогрессивных технологических и экономических принципов и форм организации (непрерывность производства, автоматизация, комбинирование, концентрация производства). Продукция химической промышленности широко используется во всех отраслях народного хозяйства: в промышленности, строительстве, сельском хозяйстве – и в быту.
Продукцию химической
Среди химических продуктов пластмассы занимают важное место. Они на современном этапе – самостоятельные материалы с разнообразными физико-механическими свойствами и особенностями, с большим будущим.
Пластическими массами называют такие материалы, которые содержат в качестве основного компонента синтетический полимер. В одних случаях пластмассы состоят в основном из полимера с добавкой небольшого количества вспомогательных веществ (красителя, смазки, стабилизатора), а в других случаях они, кроме полимера (связующего) и вспомогательных веществ, содержат ещё наполнители и пластификаторы.
Все
синтетические полимеры делятся
на полимеризационные и
В зависимости от поведения при повышенных температурах все синтетические полимеры можно разделить на термопластичные и термореактивные.
Термопластичные
полимеры при нагревании размягчаются
и становятся вязкожидкими, а при
охлаждении переходят в твёрдое
состояние без изменения
Полиолефины обладают рядом преимуществ перед другими видами пластмасс: 1) наибольшие потенциальные возможности с точки зрения снижения затрат на сырьё, которое составляет 70% от стоимости полимера; 2) наличие сырьевой базы; 3) возможность значительного расширения областей применения. Как правило, каждый материал имеет своё главное назначение. Так, полиэтилен низкой плотности идёт на изготовление плёнок и листов, полиэтилен высокой плотности – для изготовления товаров бытового назначения, а полипропилен – в основном для технических целей.
Поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида имеют удовлетворительные свойства и низкую стоимость. Сырьё для них доступное, а капиталовложения в производство невелики.
Полистирольные пластмассы также отличаются невысокой стоимостью и широкими возможностями по свойствам и областям применения. Значительный рост производства падает на ударопрочные материалы.
Из
термореактивных полимеров
I. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА И ЕГО ХАРАКТЕРИСТИКА
- Характеристика получаемой продукции – полиэтилена.
Полиолефины
представляют собой самый распространённый
тип полимеров, получаемых реакциями
полимеризации и
В зависимости от метода получения свойства полиэтилена – непрозрачного в толстом слое полимера, без запаха и вкуса – заметно изменяются, особенно это проявляется в плотности, температуре плавления, твёрдости, жёсткости и прочности. Основной причиной, вызывающей различия в свойствах полиэтилена, является разветвлённость макромолекул: чем больше разветвлений в цепи, тем выше эластичность и меньше кристалличность полимера. Разветвления затрудняют более плотную упаковку макромолекул и препятствуют достижению степени кристалличности 100%; наряду с кристаллической фазой всегда имеется аморфная, содержащая недостаточно упорядоченные участки макромолекул. Соотношение этих фаз зависит от способа получения полиэтилена и условий его кристаллизации. Оно определяет и свойства полимера.
Полиэтилен не смачивается водой и другими полярными жидкостями. При комнатной температуре он не растворяется в органических растворителях. Лишь при повышении температуры (свыше 70°С и выше) он сначала набухает, а затем растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Лучшими растворителями являются ксилол, декалин, тетралин. При охлаждении растворов полиэтилена выпадает в виде порошка.
Масла, жиры, керосин и другие нефтяные углеводороды практически не действуют на полиэтилен; полимер высокой плотности проявляет к ним большую стойкость, чем полимер низкой плотности. Полиэтилен устойчив к действию водных растворов кислот, щелочей и солей, но при температурах выше 60°С серная и азотная кислоты быстро его разрушают. Кратковременная обработка полиэтилена окислителем (например, хромовой смесью) приводит к окислению поверхности и смачиванию водой, полярными жидкостями и клеями. В этом случае изделия из полиэтилена можно склеивать. Без изменения полярности его поверхности полиэтилен только сваривается с помощью горячего воздуха (азота).
Окисление полиэтилена кислородом воздуха, под влиянием нагревания и воздействия солнечного света приводящее к ухудшению физико-механических и диэлектрических свойств, в значительной степени предотвращается введением стабилизаторов. В виде плёнок полиэтилен проницаем для многих газов (H2, О2, СО2, N2, СО, СН4, С2Н6), но практически не проницаем для паров воды и полярных жидкостей. Механические показатели полиэтилена возрастают с увеличением плотности (степени кристалличности) и молекулярной массы. В виде тонких плёнок толщиной 40-100 мкм полиэтилен обладает большой гибкостью и некоторой прозрачностью, а в виде листов приобретает большую жесткость и непрозрачность. Полиэтилен устойчив к ударным нагрузкам. Он эксплуатируется в пределах температур от -80 до 60°С (полиэтилен низкой плотности) и до 100°С (полиэтилен высокой плотности).
Полиэтилен
обладает небольшой теплопроводимостью
и большим коэффициентом
По
электрическим свойствам
Комплекс
физико-механических, химических и
диэлектрических свойств
Структура потребления полиэтилена, %
Плёнки и листы………………..……………………….60-70
Изоляция
электрических проводов……..…………
Трубы
и профилированные изделия……..…
Изделия, полученные литьём под давлением………...10-12
Изделия, полученные выдуванием………………………1-5
Экструзионные изделия…………………………………5-10
Прочие изделия…………………………………………...1-8
Таблица
1
Однако, наряду с широким комплексом положительных свойств, полиэтилен обладает и рядом недостатков. К ним относятся в первую очередь старение при действии солнечного света, ползучесть (развитие деформации при длительном действии статических нагрузок), образование трещин в изделиях, находящихся длительное время в напряженном состоянии, невысокая рабочая температура, недостаточная механическая прочность и в ряде случаев химическая стойкость, горючесть, непрозрачность. Ползучесть приводит к тому, что при конструировании изделий, подвергающихся длительному действию нагрузок, оперируют не разрушающим напряжением при растяжении, а пределом длительной прочности, который в несколько раз ниже и равен 2,5МПа для полиэтилена низкой плотности и 0,5 МПа для полиэтилена высокой плотности. Образование трещин в изделиях определяется действующими напряжениями, температурой и средой. Активно воздействуют на полиэтилен растворы моющих средств и полярные жидкости. Полиэтилен низкой плотности более устойчив к растрескиванию, чем полиэтилен высокой плотности [1, с.28-33].
Обычно
выделяют три вида полиэтилена: полиэтилен
высокого давления, полиэтилен низкого
давления и полиэтилен среднего давления.
Некоторые физико-механические и диэлектрические
свойства полиэтилена представлены в
таблице [2, с.81]:
| ПЭВД | ПЭНД | ПЭСД | |
| Плотность, кг/м3 | 900 – 939 | 948 – 959 | 960 – 970 |
| Число СН3-групп на 1000 атомов | 20 – 30 | 3 – 7 | 1,5 – 2,5 |
| Степень кристалличности, % | 50 – 65 | 75 – 85 | 80 – 90 |
| Разрушающее напряжение, МПа: | |||
| при растяжении | 10 – 16 | 20 – 30 | 20 – 40 |
| при изгибе | 12 – 17 | 20 – 38 | 25 – 40 |
| Относительное удлинение при разрыве, % | 400 – 600 | 300 – 800 | 200 – 900 |
| Твёрдость по Бриннелю, МПа | 14 – 25 | 45 – 59 | 55 – 65 |
| Температура плавления, °С | 105 – 108 | 125 – 135 | 130 – 135 |
| Морозостойкость, °С | -70 | -70 | -70 |
| Коэффициент теплопроводимости, Вт/(м·°С) | 0,20 – 0,33 | 0,22 – 0,35 | 0,22 – 0,35 |
| Удельная теплоёмкость, кДж/(кг·°С) | 2,09 – 2,85 | 2,3 – 2,7 | 2,3 – 2,7 |
| Удельное электрическое сопротивление: | |||
| поверхностное, Ом | 1015 | 1014 | 4·1014 |
| объёмное, Ом·м | 1014 – 1015 | 1014 – 1015 | 1015 |
Таблица
2
1.2
Характеристика используемого
сырья
В промышленности полиэтилен получают полимеризацией газообразного ненасыщенного углеводорода – этилена высокой чистоты, выделяемого преимущественно из продуктов термического распада (крекинга) нефти, пиролизом газов (этана, пропана, бутана) или жидких нефтепродуктов.
Этилен – СН2 = СН2 – бесцветный газ со слабым эфирным запахом; температура кипения -103,8°С, температура плавления -169,5°С, плотность при 20°С равна 1,26 кг/м3, довольно хорошо растворим в воде. Этилен содержит примеси, которые по влиянию на процесс полимеризации можно разделить на активные и инертные. Активные примеси могут приводить к сшивке макромолекул полиэтилена (ацетилен), сополимеризоваться с этиленом (пропилен), инициировать полимеризацию (кислород) и обрывать растущую цепь полиэтилена (водород, сероводород). Инертные примеси (пропан и др.) лишь разбавляют этилен. Рециркулирующий (возвратный) этилен может содержать также эфиры и альдегиды, которые, окисляясь, могут вести себя как активные примеси. Практически для получения полиэтилена высокого давления с инициатором кислородом применяют этилен с чистотой не менее 99,9%. Транспортировка этилена производится по газопроводам, в баллонах и изолированных ёмкостях в виде сжиженного газа по железной дороге и на судах.
При
получении полиэтилена
Используют также и катализаторы Циглера – Натта. Катализаторы Циглера–Натта – комплексные металлоорганические соединения, состоящие из четырёххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четырёххлористого титана до трёххлористого димером триалкилалюминия по уравнению:
Al2(C2H5)6+TiCl4 → Al2Cl2(C2H5)4+TiCl2(C2H5)3
TiCl2(C2H5)2+TiCl4 → 2TiCl3C2H5
2TiCl3C2H5
→ 2TiCl3+C4H10
Но
катализатор, представляющий собой
комплекс из продуктов реакции и
выпадающий из раствора в виде дисперсного
(коллоидного) темного порошка, имеет сложное
строение. Предполагают, что он содержит
активные центры на своей поверхности
- алкилалюминийхлориды, связанные
координационными связями с титаналкилхлоридом
и способные образовывать комплексы с
этиленом и вовлекать его в реакции полимеризации.
- Характеристика технологии производства полиэтилена
Полимеризация этилена протекает по реакции n(CH2 = СН2) → (−СН2−СН2−)n и осуществляется несколькими способами: при высоких давлении и температуре в присутствии кислорода или перекисей; при среднем давлении в присутствии оксидных катализаторов (Cr2O3, CrO3 и др.); при низком давлении в присутствии металлоорганических катализаторов (четырёххлористого титана и триэтилалюминия).
Первым
способом получают полиэтилен
низкой плотности (920 – 930 кг/м3)
путём полимеризации этилена в массе непрерывным
методом при давлении 150 – 300 МПа и температуре
240 – 280°С в присутствии инициаторов радикального
типа (кислорода, перекисей лауроила, капроила,
трет-бутила и др.) по схеме:
В
промышленности наиболее распространён
непрерывный метод
В поршневых компрессорах происходит многоступенчатое последовательное сжатие этилена. Между ступенями сжатия этилен пропускают через холодильники для охлаждения и сепараторы для отделения смазки, просачивающейся через уплотнение компрессора (вазелиновое и индустриальное масло, глицерин).
Этилен, сжатый до 150 – 300 МПа, с температурой 70 - 75°С поступает в трубчатый реактор 6. Он может быть введён как в первую, так и последующие зоны реактора. В реакторе происходит полимеризация части этилена (на 10 – 12%) при 180 – 280°С. Смесь расплавленного полиэтилена и этилена с температурой 260 – 280°С поступает в отделитель высокого давления 7, в котором снижают давление до 25 МПа. При этом часть непрореагировавшего этилена отделяется от полиэтилена и направляется через циклон 10, холодильник 11 и фильтр 12 на смешение со свежим этиленом.
Полиэтилен в виде расплава из нижней части отделителя 7 поступает в отделитель низкого давления 8, в котором снижают давление до 0,13 – 0,18 МПа. Непрореагировавший этилен возвращается в цикл после последовательного прохождения циклона 13, холодильника 14, фильтра 15 и компрессора для сжатия до 0,8 – 1,2 МПа. Расплавленный полиэтилен поступает в экструдер-гранулятор 9, продавливается через фильеры, режется вращающимся ножом и затем в виде гранул, охлаждённых водой и подсушенных на вибрационном сите, передаётся в отделение для переработки. В полиэтилен при дальнейшей переработке вводят специальные добавки: термостабилизаторы, антиоксиданты, красители, пигменты.
Трубчатый реактор состоит из прямых отрезков труб, соединённых последовательно друг с другом и снабженных рубашками. Внутренний диаметр трубок по ходу газа постепенно увеличивается (например, с 16 – 24 до 34 – 75 мм), а их общая длина достигает 350 – 1500 м. Отношение длины к диаметру состовляет 10000 – 12000. Реактор обогревается перегретой водой с температурой 190 – 200°С. В первой его части происходит подогрев этилена до 180 – 200°С, во второй части – полимеризация этилена при 180 – 280°С. Теплота реакции (96,6 кДж/моль) отводится перегретой водой с температурой 220 – 225°С.
1
Рис.
1
Схема производства полиэтилена низкой плотности при высоком давлении под влиянием инициатора – кислорода:
1
– хранилище этилена; 2 – смеситель
этилена низкого давления; 3 –
компрессор первого каскада; 4 –
смеситель этилена высокого
Автоклавный способ получения полиэтилена высокого давления осуществляется по схеме, близкой к схеме производства полиэтилена в трубчатом реакторе. Отличия заключаются в самом реакторе, который представляет собой автоклав с мешалкой внутренним диаметром 0,3 – 0,4 м (отношение длины реактора к диаметру равно 15 – 20, частота вращения мешалки 16 – 25 об/с), в подготовке инициаторов полимеризации (используют чаще всего перекиси и пероксиэфиры, которые растворяют в маслах и подают в автоклав с помощью плунжерных насосов) и в установке холодильника типа «труба в трубе» между автоклавом и отделителем высокого давления для охлаждения расплава полиэтилена, который может содержать остаток инициатора, и прекращения реакции полимеризации этилена. Температура подаваемого этилена 35 – 40°С, температура реакции 150 – 280°С, давление 100 – 300 МПа. Марка выпускаемого полиэтилена определяется температурой процесса, давлением в автоклаве и количеством одного или смеси различных инициаторов. При использовании смеси инициаторов процесс проводят таким образом, чтобы в автоклаве поддерживалась разная температура по зонам (двухзонный процесс), соответствующая температурам распада применяемых инициаторов и обеспечивающая производство полиэтилена с заданной полидисперсностью и средней молекулярной массой. Температура в автоклаве замеряется в четырёх – шести точках по высоте, перемешивание проводится мешалкой, вал который соединён с электродвигателем. Обогрев автоклава в период пуска осуществляется горячим воздухом через секционные рубашки, а охлаждение в период его работы – охлаждённым воздухом.
В
процессе полимеризации сначала
кислород действует непосредственно
на молекулы этилена с образованием
свободных радикалов R·,
легко реагирующих с этиленом (зарождение
цепи):
R·+CH2=CH2
→ R −CH2−C·H2
Получающиеся
при этом более крупные радикалы
присоединяются к другим молекулам
этилена. Этот процесс носит название
реакции роста цепи