Геохимия кобальта
Содержание
Введение…………………………………………………………
- Общие сведения о кобальте…………………………………………………………
…………..4 - Распространённость в природе……………………………………………………………
…7 - Геохимия кобальта…………………………………………………………
……………………...11 - Генетические и промышленные типы месторождений……………………...14
Заключение……………………………………………………
Список использованной
литературы……………………………………………………
Введение
Кобальт (лат. Cobaltum) Co, химический элемент первой триады VIII группы периодической системы Менделеева; атомный номер 27, атомная масса 58,9332; тяжелый металл серебристого цвета с розоватым отливом. В природе элемент представлен одним устойчивым изотопом 59Co; из полученных искусственно радиоактивных изотопов важнейший 60Со.
Соединения кобальта были известны и применялись в глубокой древности. Сохранился египетский стеклянный кувшин, относящийся к ХV веку до нашей эры, окрашенный солями кобальта, а также голубые стекловидные кирпичи, содержащие кобальт. В древней Ассирии, а также в Вавилоне из кобальта изготовляли лазурит - голубую краску, которой обливали керамические изделия. Вероятно, исходным материалом для получения кобальтовых соединений служил тогда цаффер (Zaffer) - сапфир, содержащий висмут и кобальт. Для окрашивания стекол и эмалей в синий цвет в 16 веке в Западной Европе пользовались цафрой, или сафлором, - серой землистой массой, которая получалась при обжиге некоторых руд, носивших название "кобольд". Эти руды выделяли при обжиге обильный ядовитый дым, а из продукта их обжига выплавить металл не удавалось. Средневековые рудокопы и металлурги считали это проделками мифических существ - кобольдов (от нем. Kobold - домовой, гном). В 1735 году шведский химик Г. Брандт, нагревая в горне с дутьем смесь цафры с углем и флюсом, получил металл, который назвал "корольком кобольда". Вскоре это название было изменено на "кобольт", а затем на "кобальт".
- Общие сведения о кобальте
Физические свойства кобальта. При обычной температуре и до 417°С кристаллическая решетка кобальта гексагональная плотноупакованная, выше этой температуры - кубическая гранецентрированная. Атомный радиус - 1,25 Å, ионные радиусы Со2+ - 0,78 Å и Со3+ - 0,64 Å. Плотность - 8,9 г/см3 (при 20 °С); tпл = 1493°С, tкип = 3100°С. Теплоемкость - 0,44 кДж/(кг·К); теплопроводность - 69,08 Вт/(м·К) при 0-100°С. Кобальт ферромагнитен, причем сохраняет ферромагнетизм от низких температур до точки Кюри, Θ = 1121°С. Механические свойства зависят от способа механической и термической обработки.
Химические свойства кобальта. В соединениях кобальт проявляет переменную валентность. В простых соединениях наиболее устойчив Со (II), в комплексных – Со (III). Для Со (I) и Co (IV) получены только немногочисленные комплексные соединения. При обыкновенной температуре компактный кобальт стоек против действия воды и воздуха. Мелко раздробленный кобальт, полученный восстановлением его оксида водородом при 250°С (пирофорный кобальт), на воздухе самовоспламеняется, превращаясь в СоО. Компактный кобальт начинает окисляться на воздухе выше 300°С; при красном калении он разлагает водяной пар: Со + Н2О = СоО + Н2↑. С галогенами кобальт легко соединяется при нагревании, образуя галогениды СоХ2. При нагревании кобальт взаимодействует с S, Se, P, As, Sb, С, Si, В, причем состав получающихся соединений иногда не удовлетворяет указанным выше валентным состояниям (например, Со2Р, Co2As, CoSb2, Со3С, CoSi3). Сульфиды кобальта образуются в результате взаимодействия свежевосстановленного кобальтового порошка с Н2S. При 400˚С образуется Со3S4, а при 700 ˚С – СоS. Сульфид образуется и при взаимодействии кобальта с сернистым ангидридом при 800˚С. В разбавленных соляной и серной кислотах кобальт медленно растворяется с выделением водорода и образованием соответственно хлорида СоCl2 и сульфата CoSO4. Разбавленная азотная кислота растворяет кобальт с выделением оксидов азота и образованием нитрата Co(NO3)2. Концентрированная HNO3 пассивирует кобальт. Названные соли Со (II) хорошо растворимы в воде. Едкие щелочи осаждают из растворов солей Со2+ синий гидрооксид Со(ОН)2, который постепенно буреет вследствие окисления кислородом воздуха до Со(ОН)3. Нагревание в кислороде при 400-500°С переводит СоО в черную закись-окись Со3О4, или СоО·Со2О3 - соединение типа шпинели. Соединение того же типа CoAl2О4 или СоО·Al2О3 синего цвета (тенарова синь, открытая в 1804 году Л. Ж. Тенаром) получается при прокаливании смеси СоО и Al2О3 при температуре около 1000°С.
Из простых соединений Со (III) известны лишь немногие. При действии фтора на порошок Со или СоCl2 при 300-400°С образуется коричневый фторид CoF3. Комплексные соединения Со (III) весьма устойчивы и получаются легко. Например, KNO2 осаждает из растворов солей Со (II), содержащих СН3СООН, желтый труднорастворимый гексанитрокобальтат (III) калия K3[Co(NO2)6]. Весьма многочисленны кобальтаммины (прежнее название кобальтиаки) - комплексные соединения Со (III), содержащие аммиак или некоторые органических амины.
Получение кобальта. Кобальт — относительно редкий металл, и богатые им месторождения в настоящее время практически исчерпаны. Поэтому кобальтсодержащее сырье (часто это никелевые руды, содержащие кобальт как примесь) сначала обогащают, получают из него концентрат. Далее для извлечения кобальта концентрат или обрабатывают растворами серной кислоты или аммиака, или методами пирометаллургии перерабатывают в сульфидный или металлический сплав. Этот сплав затем выщелачивают серной кислотой. Иногда для извлечения кобальта проводят сернокислотное «кучное» выщелачивание исходной руды (измельченную руду размещают в высоких кучах на специальных бетонных площадках и сверху поливают эти кучи выщелачивающим раствором). Переработка этих руд весьма сложна, и ее способ зависит от состава руды.
В конечном итоге при отделении кобальта от никеля получают растворы их хлоридов, содержащие примеси Cu2+, Pb2+, Bi3+. Действием H2S осаждают сульфиды Cu, Pb, Bi, после чего пропусканием хлора переводят Fe (II) в Fe (III) и добавлением СаСО3 осаждают Fe(OH)3 и CaHAsO4. От никеля кобальт отделяют по реакции:
2СоCl2 + NaClO + 4NaOH + H2O = 2Co(OH)3↓ +5NaCl.
Почти весь никель остается в растворе. Черный осадок Со(ОН)3 прокаливают для удаления воды; полученный оксид Со3О4 восстанавливают водородом или углеродом. Металлический кобальт, содержащий до 2-3% примесей (Ni, Fe, Cu и другие), может быть очищен электролизом.
Применение кобальта. Кобальт применяется главным образом в виде сплавов; таковы кобальтовые сплавы, а также сплавы на основе других металлов, где кобальт служит легирующим элементом. Сплавы кобальта используют в качестве жаропрочных и жаростойких материалов, при изготовлении постоянных магнитов, режущего инструмента и других. Порошкообразный кобальт, а также Со3О4 служат катализаторами. Фторид CoF3 применяется как сильный фторирующий агент, тенарова синь и особенно силикат кобальта и калия - как краски в керамической и стекольной промышленности. Соли кобальта применяют в сельском хозяйстве как микроудобрения, а также для подкормки животных.
Из искусственно созданных радиоактивных изотопов кобальта наибольшее значение имеет 60Со с периодом полураспада Т½ = 5,27 года, широко используемый как гамма-излучатель. В технике его применяют для гамма-дефектоскопии. В медицине - главным образом при лучевой терапии опухолей и для стерилизации медикаментов. Он служит также для уничтожения насекомых в зерне и овощах и для консервирования пищевых продуктов. Другие радиоактивные изотопы - 56Со (Т½ = 77 сут), 57Со (270 сут) и 58Со (72 сут) как менее опасные (небольшой период полураспада) используют в качестве изотопных индикаторов при исследовании обмена веществ, в частности для изучения распределения кобальта в организме животных (с помощью радиоактивного кобальта исследовали проницаемость плаценты).
- Распространённость в природе
Кобальт не принадлежит к числу наиболее распространенных элементов, однако широко распространен в природе. Он обнаружен в солнечной короне и найден в метеоритах, а на Земле встречается повсеместно: в горных породах, в морской и речной воде, в каменных углях и почве, в растительных и животных организмах. Его абсолютное и относительное количество в каждом случае варьирует в довольно широких пределах.
В железных метеоритах содержание кобальта колеблется в пределах от 0,01% до 2,56% (в среднем 0,667%), а соотношение Со : Ni составляет 1 : 12 или 1 : 16. В каменных метеоритах кобальт встречается главным образом в металлической части: сопровождая железо, образует с ним сплав. В других фазах — сульфидной и силикатной — его концентрация очень мала.
В земной коре кобальт находится преимущественно в виде сульфидов и арсенидов или продуктов их окисления, а также в виде силикатов, образуя самостоятельные минералы и сопровождая аналогичные минералы железа, меди, марганца и некоторых других элементов.
Полагают, что по мере охлаждения земной коры различные химические элементы выделялись как бы в три этажа: в более глубоких внутренних слоях тяжелые металлы, за ними сульфиды и, наконец, в самом внешнем поясе — силикаты. Содержание Co в литосфере составляет 1,8·10-3% по массе. В результате дифференциации магмы кобальт концентрируется в основном в ультраосновных горных породах, со средним содержанием по массе 2·10-2%. С магматическими процессами связано образование так называемых ликвационных месторождений кобальтовых руд. Концентрируясь из горячих подземных вод, образует гидротермальные месторождения; в них Со связан с Ni, As, S, Cu.
Кобальт в виде следов содержится в почве, и если его концентрация падает ниже определенного предела, характерного для данного района (от десятых до сотых долей миллиграмма на 1 кг), то такая почва считается больной. Растения поглощают кобальт вместе с другими элементами и обычно содержат 0,1—0,2 мг Со на 1 кг сухого веса. В 1934 г. был установлен весьма важный факт: при недостаточном содержании кобальта в кормах (<0,04 мг на 1 кг сухого веса) крупный рогатый скот и особенно овцы заболевают.
У млекопитающих и у человека
кобальт концентрируется
В биосфере преимущественно рассеивается, однако на участках, где есть растения - концентраторы кобальта, образуются кобальтовые месторождения. В верхней части земной коры наблюдается резкая дифференциация Co - в глинах и сланцах в среднем содержится 2·10-3%, в песчаниках 3·10-5%, в известняках 1·10-5%. Наиболее бедны кобальтом песчаные почвы лесных районов. В поверхностных водах Co мало, в Мировом океане его лишь 5·10-8% . Будучи слабым водным мигрантом, кобальт легко переходит в осадки, адсорбируясь гидрооксидами марганца, глинами и других высокодисперсными минералами.
Качественно установлено наличие кобальта в морской и речной воде, но количественные данные имеются лишь для отдельных бассейнов (табл.1). Низкое абсолютное содержание металла в морских и речных водах объясняется относительно низкой концентрацией водородных ионов: рН=8,0, а в этих условиях тяжелые металлы выделяются в осадок в виде гидроокисей вместе с гидроокисями железа и алюминия. В морских осадках содержание кобальта достигает 2,5·10-3%, а в речных илах — 3,7·10-3%. В прибрежных водах юго-западного побережья США содержится кобальта 0,06-0,17 мг/л.
Содержание кобальта в природных водах (в мг/л)
Таблица №1
Бассейн |
Со |
Бассейн |
Со |
Черное море |
0,0048 |
Реки: |
|
Аральское море |
0,00054 |
Волга |
0,0067 |
Озеро Байкал |
0,0023 |
Днепр |
0,0023 |
Реки: |
Дон |
0,0055 | |
Обь |
0,0190 |
Москва |
0,00082 |
Урал |
0,0011 |
В основном минералы кобальта представляют собой сульфиды, арсениды, арсенаты и силикаты. Они часто образуют соединения с примесью железа, меди или марганца, свинца и некоторых других металлов. Собственно кобальтовых минералов известно свыше 30; кроме того, в 200 минералах различных других элементов содержание кобальта превышает 0,1%. Наиболее важные минералы кобальта представлены в таблице №2.
Основные кобальтовые минералы
Таблица №2
Минерал |
Химическая формула |
Содержание Со, вес. % |
Линнеит |
Co3S4 |
36,82 - 53,35 |
Сиенит |
(Co,Ni)3S4 |
11,0 - 20,6 |
Карролит |
Co2CuS4 |
26,80 - 42,42 |
Кобальтовый блеск (кобальтин) |
CoAsS |
28,64 - 35,62 |
Глаукодот |
(Co,Fe)AsS |
11,9 - 31,6 |
Саффлорит |
CoAs2 или (Co,Fe)As2 |
9,42 - 23,44 |
Скуттерудит |
CoAs или (Co,Ni,Fe)As3 |
2,7 - 10,7 |
Селеносера |
(Co,Ni)3(S,Se)4 |
15,17 |
Кобальтовый шпат |
CoCO3 |
43,9 - 47,0 |
Эритрин |
(Co,Ni)3(AsO4)2·8H20 |
18,70 - 28,72 |
Гетерогенит |
Co(OH)2 |
38,05 - 60,20 |
Юлианит |
Na2CO(CNS)4·8H20 |
12,5 |
Биберит |
CoS04·7H2O |
15,66 - 21,79 |
Патерноит |
CoMoO4 |
21,24 |
Известные представления о формах нахождения химических элементов, особенно членов семейства железа, в природе вообще применимы и к кобальту, хотя по большому разнообразию этих форм кобальт заметно отличается не только от большинства других элементов, но и от своих соседей по триаде, за исключением железа. Учитывая состояние атомов и ионов кобальта в природных образованиях и их количественную роль, можно было бы выделить следующие формы его нахождения:
- В составе интерметаллических соединений земного и космического происхождения в твердых растворах, в основном железа и никеля. Содержание кобальта в этих образованиях обычно небольшое (0,06—1,48%) при высоком значении Ni:Co (до 250).
- В виде индивидуальных соединений (собственных минералов, их 25) в ионных и атомно-ионных постройках.
- В виде закономерной примеси в составе минералов других элементов (в основном его более распространенных соседей по триаде).
- В сорбированном природными сорбентами виде (в составе коллоидной природы минералов, почвах и взвесях вод).
- В составе элементо-органических соединений, вырабатываемых организмами.
- В виде простых и комплексных ионов в природных водах.
- В неизвестных формах, возможно, в состоянии атомного рассеяния во многих минералах, породах и т. д.
Минимальный для всей триады (Fe, Co, Ni) кларк кобальта прежде всего сказывается на относительно высокой степени рассеяния элемента, что видно как по ограниченному числу собственно кобальтовых минералов, так и по отношению между цифрами собственно кобальтовых и кобальтсодержащих минералов. При сравнении с более близким к кобальту никелем особенно характерно отсутствие индивидуализированных сурьмяных и силикатных соединений кобальта
Дополняя изложенное, можно отметить следующее:
- Самый низкий кларк кобальта в сравнении с кларками его распространенных кристаллохимических аналогов железа, никеля и магния, а также цинка обусловливает ограниченность числа его собственных минералов и рассеяние в виде закономерной примеси в минералах указанных элементов.
- Уровень содержания кобальта в минералах других элементов зависит от состава минеральных парагенезисов и минеральных формаций, генетически связанных, преимущественно, с основными интрузивными образованиями.
- Геохимия кобальта
Как элемент довольно высокой активной поляризации кобальт почти целиком уходит или в ликвационное отщепление сульфидов или же в летучие погоны, не сохраняясь в остаточных магмах и лишь частично вместе с Ni удерживаясь в силикатах протокристаллизации. Поэтому его материнским источником всегда приходится считать основные или ультраосновные породы, в областях которых и необходимо вести прежде всего поиски на кобальт (и совместно с ним на никель).
В контактных пневматолитах мы его обычно связываем с диоритами и гранодиоритами и генетически приурочиваем к образованиям с аксинитом, гранатом и волластонитом, что отвечает вообще довольно высоким температурам.
Концентрация кобальта в условиях гипергенеза связана с корой выветривания ультраосновных и основных пород, а также с зоной окисления месторождений кобальтсодержащих руд. Концентрация кобальта в условиях гипергенеза вызвана следующими явлениями:
1. Образованием водонерастворимых кислородных соединений кобальта в зоне окисления месторождений гипогенных, мышьяковых, сернистых и других минералов кобальта. Все эти гипергенные образования, весьма редко образующие большие скопления, представлены арсенатами, карбонатами, сульфатами, молибдатами и селенатами кобальта, никеля и железа. Низкотемпературные условия образования этих соединений при участии воды, свободного кислорода и углекислого газа органичивают изоморфизм членов триады в указанных минералах прежде всего в результате изменения их валентностей.
2. Коллоидно-химическим соосаждением кобальта с марганцем. В присутствии свободного кислорода и вследствие окислительного действия марганца на кобальт образуется Мn+2- Мn+4 и Со+2- Со+3 . Эти образования весьма характерны для коры выветривания и по существу являются наиболее распространенной формой концентрации кобальта в условиях гипергенеза. Данная форма концентрации кобальта возникает не только в континентально-осадочных, но и в морских осадочных (марганцевые конкреции на дне океанов) образованиях.
3. Накоплением кобальта в результате адсорбции его органическими образованиями. Это—наименее изученная форма концентрации его в земной коре. Обогащение органических („мертвых") образований рядом элементов, в том числе кобальтом, происходит, вероятно, благодаря адсорбции их коллоидальной природы органическими веществами.
Важное значение должно иметь также
возникновение
Форма нахождения кобальта, так же как и многих других элементов, в органических образованиях изучена крайне недостаточно.
Концентрации кобальта, связанные с корой выветривания ультраосновных пород, являются самыми распространенными и значительными по масштабам, а нередко и по уровню содержания кобальта —гипергенными его концентрациями. Даже самые мощные зоны окисления месторождений эндогенных руд уступают по своим масштабам коре выветривания гипербазитов.
Г. А. Крутов (1959) выделяет следующие типы кобальтоносных месторождений, связанных или непосредственно с корой выветривания ультраосновных пород, или обязанных своим происхождением перемещению кобальта в грунтовых и поверхностных водах за пределы коры выветривания ультраосновных пород:
а) силикатно-никелевые месторождения коры выветривания ультраосновных пород;
б) кобальтоносные кварцевые жилы вблизи серпентинитовых массивов;
в) месторождения марганцево-
Во всех указанных типах месторождений кобальт связан гидроокислами марганца, которые являются одним из накапливающихся в самой коре выветривания, в ее верхней части, продуктов выветривания марганецсодержащих ортосиликатов, пироксенов, амфиболов, серпентина и других минералов ультраосновных пород. Важно отметить, что кобальт, который освобождается из только что перечисленных минералов и в значительно меньшей степени из акцессорных сульфидов (пентландит, халькопирит), в условиях выветривания ультраосновных пород почти полностью связывается с гидроокислами марганца, поскольку другие минералы коры выветривания или не содержат кобальта или же в них, в том числе в никелевых силикатах, обнаруживается очень небольшое количество его. То же самое можно сказать и о гидроокислах железа. Обнаруживаемый в них кобальт также связанно рассеянно распределенными здесь гидроокислами марганца.
Концентрация кобальта в силикатно-никелевых месторождениях коры выветривания ультраосновных пород связана с двумя типами коры выветривания — площадными и линейными (или трещинными).
Кобальтсодержащие марганцевые гидроокиси в площадном типе силикатно-никелевых руд встречаются во всех горизонтах, но наибольшее их количество встречаются в верхних обохренных горизонтах.
Те же гидроксилы марганца являются носителями кобальта и в трещинных типах месторождений силикатно-никелевых руд. И в этих месторождениях, приуроченных к тектоническим трещинам, максимальные концентрации кобальта связаны с охристыми образованиями. Несмотря на такую связь, сами охры (соединения железа) без гидроксилов марганца почти не содержат кобальта.
К числу месторождений марганцево-кобальтовых руд, образовавшихся за счет ультраосновных пород, но находящихся вне пределов коры выветривания последних, относятся еще месторождения марганцево-кобальтовых руд, подчиненные осадочным отложениям (например, Шайтантасское месторождение в Казахстане) или континентально осадочные месторождения (Южный Урал), связанные с размывом в юрское время палеозойских серпентинитов с их древней корой выветривания.
Неподвижная трехвалентная форма кобальта исключает его сорбцию такими сорбентами коры выветривания, как нонтрониты и другие гидросиликаты магния и железа. Однако расходящиеся пути элементов триады в резко изменившихся количественных соотношениях нередко вновь сходятся в результате сорбции гидроксилами марганца не только кобальта, но и железа и никеля.
- Генетические и промышленные типы
месторождений
Существует общепринятая систематика подразделения месторождений на две основные группы: к первой группе относятся гипогенные мышьяковые и сернистые месторождения (с попутной характеристикой ассоциаций минералов, возникающих в зоне окисления), ко второй — месторождения, образующиеся в связи с поверхностными изменениями ультраосновных горных пород, содержащих первичные концентрации металла в рассеянной форме.
В первой группе последовательно
- мышьяково-кобальтовые и мышьяково-кобальт-никелевые рудные жилы;
- кобальтовые фальбанды;
- кобальтоносные скарны;
- сульфидные кобальтово-медные жилы и залежи;
- Co-содержащие свинцово-цинковые месторождения;
- Co-содержащие сульфидные медно-никелевые месторождения.
Вторая группа подразделяется на следующие типы:
- силикатно-никелевые месторождения;
- кобальтоносные кварцевые жилы вблизи серпентинитовых массивов;
- месторождения марганцево-кобальтовых руд, подчиненные осадочным отложениям.
Гидротермальные месторождения кобальта наиболее многочисленны по типам оруденения и разнообразны по элементарному и минералогическому составу своих руд и по геологической обстановке нахождения и образования. Среди этих месторождений, собственно мышьяк-кобальтовые и мышьяк-кобальт-никелевые типы рудных жил отнесены соответственно к высоко-, средне- и низкотемпературным стадиям гидротермального процесса. По положению в крупных геологических структурах преобладающая часть месторождений обоих типов (As—Со и As–Со—Ni жилы) связана с древними докембрийскими и палеозойскими образованиями (в пределах Канадского щита и Африканской платформы, а месторождения в Европе и Азии - в пределах Герцинской и нижнепалеозойской складчатых зон). Лишь единичные месторождения и менее значительные по размерам приурочены к молодым мезозойским и третичным зонам. К числу таких месторождений относятся малокавказские.
Месторождения рассматриваемых типов приурочены к различным породам. Однако, по Г. А. Крутову, приуроченность значительной части этих месторождений к контактовым ареалам умеренно кислых интрузий или к участкам непосредственного влияния последних является существенной особенностью их общегеологического положения. Другой характерной чертой является расположенность их в участках сопряжения разнородных геологических структур, не редко с широким развитием не только интрузивных, но и эффузивных пород.
Важно отметить, что для геологической обстановки ряда месторождений характерным является широкое распространение эффузивов основного состава и ультраосновных пород, преимущественно, серпентинитов.
Рассматриваемые типы рудных жил как по комплексу нерудных и рудных минералов, так и по их парагенезису сильно различаются.
Г. А. Крутов различает три парагенетических группы минералов: 1) более раннюю по отношению к кобальтовому оруденению, 2) кобальтовую и кобальтсодержащую и 3) более позднюю по отношению к кобальтовому оруденению.
Геохимически мы можем говорить о следующих типах промышленных скоплений кобальта:
- Высокотемпературный сульфид магматического типа (вместе с никелем, платиной и медью) в норитах, пироксенитах и диабазах; весовое отношение Ni к Со = 15 :1.
- Пневматолиты мезопород диоритового и гранодиоритового типов в контакте с карбонатными породами (с As, В и S), нередко Сu, Мо.
- Более холодные рудные жилы, гидротермы геофаз (с Ag, Pb, U, Bi, Сu и комплексными соединениями мышьяка и сурьмы).
- Метасоматические месторождения основных пород с карбонатными породами (СоС03), с магнетитом и сульфидами Fe и Сu.
- Гипергенные процессы (в виде Со304 с Mn+4, Fe+3, и отчасти Ni+2), как результат избирательной абсорбции гелями.
Уже значительность этого списка промышленных типов показывает, что с геохимией кобальта обстоит не очень благополучно, что он не концентрируется в каком-либо одном генетическом типе, а как бы размазывается по разным образованиям, в разные моменты магматического охлаждения.
Руководящие идеи для поисков
кобальтовых месторождений
Тип первый мы будем ожидать в основных породах, причем вместе с никелевыми сульфидами при комплексном использовании этих руд. Отношение кобальта к никелю в этих рудах обычно 1 : 25, что вообще экономически выгодно.

- Геохимия океана. Происхождение океана
- Геохимия окружающей среды как наука. Основные геохимические понятия
- Геохимия серы
- Геохимия тайги
- Геохронологическая таблица. Минералы (каркасные силикаты)
- Геохронологическая шкала
- Геохронология
- Геохимические барьеры и их роль в формировании рудных месторождений
- Геохимические особенности формирования состава органических веществ в озерах
- Геохимические процессы
- Геохимические процессы
- Геохимические типы природных ландшафтов и их основные характеристики
- Геохимия агроландашфтов
- Геохимия как наука