Истоки теории электролитической диссоциации. Возникновение теории растворов

МИНИСТЕРСТВО  ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ

ГОУ ВПО ТВЕРСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ 

ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ  ФАКУЛЬТЕТ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Реферат по истории химии

 

 

Истоки  теории электролитической диссоциации. Возникновение теории растворов.

 

 

 

 

 

 

Выполнили:

Ильина  Н.В.

Селина  Т.Ю.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТВЕРЬ 2012

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

Введение                                                                                                 3

1 Истоки теории  электролитической диссоциации                   

1.1 Основоположник ТЭД  – С.Аррениус                                            4

1.2 Новые представления  о солях, кислотах и основаниях             6

1.3 Дальнейшее развитие  ТЭД                                                             7

2 Борьба за признание ТЭД

2.1 ТЭД и Д.И.Менделеев                                                                    11

2.2 ТЭД В России                                                                                  13

3 Теория растворов

3.1 Химическая  теория растворов Д.И.Менделеева                         16

3.2 Осмотическая теория  Вант-Гоффа                                                18

3.3 Неводные растворы                                                                         19

3.4 Дальнейшее  развитие теории растворов                                       24

Заключение                                                                                            25

Список литературы                                                                               26

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ВВЕДЕНИЕ

Для двух ребят подарков груз

Ион взвалил себе на спину:

Для Кати Он несет свой плюс,

Для Ани Он несет свой минус.

Еще на заре изучения электрических явлений ученые заметили, что ток могут проводить не только металлы, но и растворы. Но не всякие. Так, водные растворы поваренной соли и других солей, растворы сильных кислот и щелочей хорошо проводят ток. Растворы уксусной кислоты, углекислого и сернистого газа проводят его намного хуже. А вот растворы спирта, сахара и большинства других органических соединений вовсе не проводят электрический ток.

Английский  физик Майкл Фарадей еще в 30-е  годы XIX века, изучая закономерности прохождения  электрического тока через растворы, ввел термины «электролит», «электролиз», «ион», «катион», «анион». Электролит –  вещество, раствор которого проводит электрический ток. Происходит это в результате движения в растворе заряженных частиц – ионов. Однако причина появления в растворах заряженных частиц была совершенно непонятной.

В 1887 году шведский физик-химик Сванте Аррениус, исследуя электропроводность водных растворов, высказал предположение, что в таких растворах вещества распадаются на заряженные частицы – ионы, которые могут передвигаться к электродам – отрицательно заряженному катоду и положительно заряженному аноду. Это и есть причина электрического тока в растворах. Данный процесс получил название электролитической диссоциации (дословный перевод – расщепление, разложение под действием электричества). Такое название также предполагает, что диссоциация происходит под действием электрического тока. Дальнейшие исследования показали, что это не так: ионы являются только переносчиками зарядов в растворе и существуют в нем независимо от того, проходит через раствор ток или нет.

Многие ученые – современники Аррениуса, вначале  не приняли его теорию. У многих из них в то время еще не было четкого понимания, чем ионы отличаются от нейтральных атомов. В результате диссертация Аррениуса получила ряд отрицательных отзывов. К числу самых непримиримых противников Аррениуса принадлежал и Д.И.Менделеев, создавший «химическую» теорию растворов, в отличие от «физической» теории Аррениуса. Однако последующие успехи новой теории были столь впечатляющи, а признание ее (пусть и не всеобщее) таким воодушевленным, что на этом фоне забылись все сомнения. Теория электролитической диссоциации убедительно объяснила многие факты, которые были известны давно и тем не менее оставались непонятными [7].

К середине 19 века возрастает интерес ученых к природе  растворов. Становится все очевиднее, что без знания природы растворов  невозможно изучать многие явления и проникнуть в сущность различных производственных процессов. В связи с развитием химических производств появилась острая необходимость в изучении свойств и состава различных растворов. Многие ученые того периода рассматривали растворы как механические смеси определенных соединений растворенного вещества с молекулами растворителя. Наибольшее развитие учение о растворах получило в фундаментальных работах Д.И.Менделеева [1].

 

 

 

  1. ИСТОКИ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ

 

 

 

1.1 ОСНОВОПОЛОЖНИК ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ - С.АРРЕНИУС

 

История возникновения  теории электролитической диссоциации  связана с именем шведского физика-химика Сванте Аррениуса (1859— 1927). Его перу принадлежит 200 научных работ в области химии, физики, геофизики, метеорологии, биологии, физиологии.


 

АРРЕНИУС (Arrhenius), Сванте Август. Шведский физикохимик Сванте Август Аррениус родился в имении Вейк, недалеко от Упсалы. Он был вторым сыном Каролины Кристины (Тунберг) и Сванте Густава Аррениуса, управляющего имением. Предки Аррениуса были фермерами. Через год после рождения сына семья переехала в Упсалу, где С.Г.Аррениус вошел в состав совета инспекторов Упсальского университета. Посещая кафедральное училище в Упсале, Аррениус проявил исключительные способности к биологии, физике и математике.

В 1876г. Аррениус поступил в Упсальский университет, где изучал физику, химию и математику. В 1878г. ему была присвоена степень  бакалавра естественных наук. Однако он продолжал изучение физики в Упсальском университете в течение трех последующих лет, а в 1881г. уехал в Стокгольм, в Шведскую королевскую академию наук, чтобы продолжать исследования в области электричества под руководством Эрика Эдлунда.

В 1884г. Аррениус защищает докторскую диссертацию  в Упсальском университете. А в 1886г. Аррениус становится стипендиатом Шведской королевской академии наук, что позволило ему работать и проводить исследования за рубежом. В течение следующих пяти лет он работал в Риге с Оствальдом, в Вюрцбурге с Фридрихом Кольраушем (здесь он встретился с Вальтером Нернстом), в Грацком университете с Людвигом Больцманом и в Амстердамском – с Якобом Вант-Гоффом. Вернувшись в Стокгольм в 1891г., Аррениус начинает читать лекции по физике в Стокгольмском университете, а в 1895г. получает там должность профессора. В 1897г. он занимает пост ректора университета.

В 1903г. Аррениусу была присуждена Нобелевская  премия по химии, «как факт признания  особого значения его теории электролитической диссоциации для развития химии». Выступая от имени Шведской королевской академии наук, X.Р.Тернеблад подчеркнул, что теория ионов Аррениуса заложила качественную основу электрохимии, «позволив применять к ней математический подход». «Одним из наиболее важных результатов теории Аррениуса, – сказал Тернеблад, – является завершение колоссального обобщения, за которое первая Нобелевская премия по химии была присуждена Вант-Гоффу».

Аррениус  получил много наград и титулов. Среди них: медаль Дэви Лондонского королевского общества (1902), первая медаль Уилларда Гиббса Американского химического общества (1911), медаль Фарадея Британского химического общества (1914). Он был членом Шведской королевской академии наук, иностранным членом Лондонского королевского общества и Германского химического общества. Аррениус был удостоен почетных степеней многих университетов, в т. ч. Бирмингемского, Эдинбургского, Гейдельбергского, Лейпцигского, Оксфордского и Кембриджского [6].

 

Интересно, что  идея, ставшая основой этой теории, возникла на основе опытов, поставленных для решения совершенно иной проблемы.

Как рассказывает Ю.И. Соловьев, «еще студентом Упсальского  университета С. Аррениус, слушая лекции своего учителя профессора П.Т. Клеве, узнал, что определить молекулярную массу таких веществ, которые, подобно тростниковому сахару, не переходят в газообразное состояние, невозможно. Чтобы принести химии «большую пользу», молодой ученый принимает решение определить электропроводность солей в растворах, содержащих наряду с водой большое количество неэлектролитов. При этом он исходил из принципа, что сопротивление раствора электролита тем больше, чем больше молекулярная масса растворителя. Таков был первоначальный план работы.

Но в результате первых наблюдений С. Аррениус теряет интерес к задуманной теме. Его  увлекает новая мысль. Что происходит с молекулой электролита в  растворе? Молодой ученый сознавал, что успешное решение этого вопроса  позволит пролить яркий свет на темную область растворов. Так вместо определения молекулярной массы растворенного неэлектролита С.Аррениус начинает интенсивно изучать состояние молекулы электролита в растворе.

Работа в  новом направлении уже вскоре дала прекрасные результаты. Данные, полученные при измерении электропроводности водных растворов электролитов различной концентрации, позволили С.Аррениусу сделать смелый вывод: молекулы электролита диссоциируют на ионы без воздействия тока, причем степень диссоциации растет с разбавлением. Как сейчас нам представляется, это был, казалось бы, очевидный и простой вывод из экспериментальных данных. Но совершенно не простым он был для С. Аррениуса, ибо этот вывод разрушал твердые, «как гранит», традиционные представления о состоянии молекул солей, кислот и оснований в растворе» [1].

С. Аррениус побоялся даже высказать свою мысль в категорической форме, усложнив основные положения  своей теории не очень понятными  терминами. Дело в том, что он не представлял, откуда берется энергия, необходимая для разрыва молекул (или кристаллов) электролитов на ионы. А энергия эта немалая. Если, например, взять один моль поваренной соли и «разбросать» его на ионы, то потребуется 800 кДж энергии. Такая большая энергия нужна за тем, чтобы преодолеть кулоновское притяжение между разноименно заряженными ионами в кристаллах или молекулах электролита.

 

И все же опыты  С.Аррениуса, да и других ученых, упорно приводили к выводу, что в растворах  электролитов действительно существуют ионы, независимо от того, действует на них электрическое поле или нет. И это придавало С.Аррениусу уверенность в своей правоте. Встретили теорию Аррениуса по-разному: одни ученые с воодушевлением, другие – в штыки. Это и понятно. Она имела много плюсов, но не меньше и минусов [3].

 

 

 

1.2 НОВЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СОЛЯХ, КИСЛОТАХ И ОСНОВАНИЯХ

 

С.Аррениус создал фактически новые представления  о кислотах, основаниях и солях. Кислотой он считал соединение, диссоциирующее в водном растворе с отщиплением  ионов водорода. Например:

 

HCl « H+ + Cl-

H2SO4 « 2H+ + SO42-

 

Отсюда стало  ясно, почему кислоты имеют ряд  общих свойств. Кислый вкус, одинаковая окраска индикатора, выделение водорода при действии активных металлов –  за все эти свойства отвечали ионы водорода, образующиеся при диссоциации  кислот.

Основанием он считал соединение, диссоциирующее в водном растворе с образованием гидроксид-ионов:

 

KOH « K+ + OH-

Ca(OH)2 « Ca2+ + 2OH-

 

Тогда стали  понятны общие свойства оснований. Горький вкус, ощущение мылкости, одинаковая реакция на индикаторы – это все «дело рук» ионов OH-.

Разную электрическую  проводимость кислот и оснований  С.Аррениус объяснил их различной способностью к диссоциации. Хорошо диссоциирующие кислоты или основания, дающие в  растворах много ионов, он назвал сильными, а плохо диссоциирующие, образующие мало ионов, - слабыми. Для характеристики «силы» электролитов С. Аррениус ввел новое понятие – степень электролитической диссоциации. Теперь стало понятно, почему раствор уксусной кислоты проводит электрический ток хуже, чем такой же по концентрации раствор серной кислоты [3].

 

 

 

 

 

 

 

1.3 ДАЛЬНЕЙШЕЕ РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ

 

Большое значение для дальнейшего развития теории диссоциации имела известная  работа Вант-Гоффа «Химическое равновесие в системах газов и разбавленных растворов» (1885), в которой было установлено, что реальное понижение температуры плавления, давления пара и осмотического давления солей, кислот и оснований меньше, чем рассчитанное теоретически по закону Рауля. Эти несоответствия подтверждали положения теории диссоциации, согласно которым электролит в водном растворе распадается на свободно перемещающиеся ионы [2].


 

ВАНТ-ГОФФ (van't Hoff), Якоб Генрик. Нидерландский химик Якоб Генрик Вант-Гофф родился в Роттердаме, в семье врача Якоба Генрика Вант-Гоффа. По настоянию родителей Вант-Гофф начал изучать инженерное дело в Политехнической школе в Дельфте. В ней Вант-Гофф за два года прошел трехлетнюю программу обучения и лучше всех сдал выпускной экзамен.

В 1871 г. Вант-Гофф стал студентом естественно-математического факультета Лейденского университета. На следующий год он перешел в Боннский университет, чтобы изучать химию под руководством Фридриха Августа Кекуле. Два года спустя Вант-Гофф продолжил свои занятия в Парижском университете, где и завершил работу над диссертацией. Вернувшись в Нидерланды, он представил ее к защите в Утрехтском университете.

Вант-Гофф распространил  концепцию тетраэдрического атома  углерода и на соединения, содержащие углерод-углеродные двойные связи (два тетраэдра с общим ребром) и тройные связи (два тетраэдра с общей гранью). Вант-Гофф не решился представить свою теорию в качестве докторской диссертации. Вместо этого он написал диссертацию о цианоуксусной и малоновой кислотах и в 1874 г. получил докторскую степень по химии.

Становление научной  карьеры Вант-Гоффа шло медленно. Вначале ему приходилось давать частные уроки химии и физики, и только в 1876 г. он получил должность  лектора физики в Королевской  ветеринарной школе в Утрехте. В следующем году он становится лектором (а позднее профессором) теоретической и физической химии Амстердамского университета. Здесь в течение последующих 18 лет он каждую неделю читал по пять лекций по органической химии и по одной лекции по минералогии, кристаллографии, геологии и палеонтологии, а также руководил химической лабораторией.

В 1901 г. Вант-Гофф стал первым лауреатом Нобелевской  премии по химии, которая была ему  присуждена «в знак признания огромной важности открытия им законов химической динамики и осмотического давления в растворах». Представляя Вант-Гоффа от имени Шведской королевской академии наук, С.Т. Однер назвал ученого основателем стереохимии и одним из создателей учения о химической динамике, а также подчеркнул, что исследования Вант-Гоффа «внесли значительный вклад в замечательные достижения физической химии».

Помимо  Нобелевской премии, Вант-Гофф был  награжден медалью Дэви Лондонского  королевского общества (1893) и медалью Гельмгольца Прусской академии наук (1911). Он был членом Нидерландской королевской и Прусской академий наук, Британского и Американского химических обществ, американской Национальной академии наук и Французской академии наук. Вант-Гоффу были присвоены почетные степени Чикагского, Гарвардского и Йельского университетов [6].

 

Весной 1887 года Аррениус работал в Вюрцбурге  у Ф. Кольрауша. «Незадолго до того как  я покинул Вюрцбург (март 1887 года), - вспоминал Аррениус, - я получил напечатанную Шведской Академией наук работу Вант-Гоффа. Я просмотрел ее в один вечер, закончив ежедневную работу в институте. Мне сразу стало ясно, что отклонение электролитов в водном растворе от законов Вант-Гоффа - Рауля о понижении точки замерзания является самым веским доказательством их распада на ионы. Теперь передо мной было два пути для вычисления степени диссоциации: с одной стороны, посредством понижения точки замерзания, с другой — из проводимости. Оба они в подавляющем большинстве случаев дали один и тот же результат, и я мог открыто говорить о диссоциации электролитов».

В письме к Вант-Гоффу  в марте 1887 года шведский ученый писал: «Обе теории находятся еще в самом  начале своего развития, и я надеюсь  живейшим образом, что в ближайшем  будущем между обеими областями будет перекинут не один, а несколько мостов». Так и случилось. В 1887 году в первом томе организованного В.Оствальдом «Журнала физической химии» появилась знаменитая статья Аррениуса «О диссоциации растворенных в воде веществ». Здесь автор уже смело и открыто заявил, что молекулы электролитов (соли, кислоты, основания) распадаются в растворе на электрически заряженные ионы.

После 1887 года исследования С.Аррениуса, В.Оствальда, Н.Нернста, М.Леблана и других ученых не только подтвердили справедливость основных положений теории электролитической диссоциации, но и значительно расширили число отдельных фактов, которые можно обосновать теорией.

В 1888 году Вальтер  Фридрих Нернст (1864—1941), профессор  физической химии в Геттингене и  Берлине, лауреат Нобелевской премии по химии 1920 года за открытие третьего закона термодинамики, сравнив скорость диффузии ионов со скоростью движения ионов при электролизе, показал, что эти числа совпадают. В 1889 году на основе теории осмотического давления и теории электролитической диссоциации Нернст разработал осмотическую теорию возникновения гальванического тока [1].

В 1884-1886 году В. Оствальду удалось найти много  данных, подтверждающих параллелизм  между химической активностью веществ  и их электропроводностью. В 1888 году он предложил способ определения основности кислот по величине электропроводности их растворов и показал, что скорость химической реакции в растворах зависит только от диссоциированной части растворенного вещества.


ОСТВАЛЬД (Ostwald), Фридрих Вильгельм. Немецкий химик Фридрих Вильгельм Оствальд родился в Риге (Латвия). Он был вторым сыном Готфрида Оствальда, искусного бондаря, и Элизабет (Лойкель) Оствальд. Занимаясь в рижской реальной гимназии, Оствальд проявил себя хорошим учеником с необычайно широким диапазоном интересов. Он увлекался физикой, химией, литературой и рисованием, а также играл на альте и фортепьяно. Несмотря на то, что отец посоветовал ему изучать инженерное дело, Оствальд увлекся химией и в 1872 г. стал студентом химического факультета Дерптского (ныне Тартуского) университета. Четыре года спустя он получил степень бакалавра и остался в Дерпте в аспирантуре, занимая одновременно должность приват-доцента (внештатного преподавателя).

В 1878 г. ему была присвоена докторская степень за диссертацию об оптическом коэффициенте преломления кислотно-основных реакций. Работая в качестве ассистента у физика Артура фон Эттингена и ведя преподавание физики и химии в местной школе, Оствальд продолжал заниматься изучением приложения физических характеристик к анализу химических реакций. В 1881 г. он был избран профессором химии Рижского политехнического института. В последующие годы написал несколько учебников, которые сыграли важную роль в утверждении физической химии в качестве самостоятельной дисциплины.

В 1884 г. Оствальд получил текст вызвавшей  горячие споры докторской диссертации Сванте Аррениуса, которая была представлена к защите в Упсальском университете. В своей диссертации Аррениус предложил теорию, объясняющую диссоциацию кислот и оснований в водных растворах на электрически заряженные ионы. Поскольку в те времена преобладали убеждения, что в растворе не могут сосуществовать противоположно заряженные частицы, работа Аррениуса получила низкий рейтинг в Упсальском университете. Оствальд, однако, счел его идеи достойными внимания и немедленно применил их для проверки результатов своих собственных исследований сродства кислот. «Воспользовавшись магазином сопротивлений, позаимствованным на несколько дней на телеграфе (дольше там без него не могли обойтись)… я вскоре провел опыты со всеми имевшимися под рукой кислотами, которые мне предоставили другие исследователи, – вспоминал позднее Оствальд – со все возрастающим волнением я обнаруживал, что результаты один за другим подтверждали предсказания и ожидания».

В 1909 г. Оствальду была присуждена Нобелевская  премия по химии «в знак признания  проделанной им работы по катализу, а также за исследования основных принципов управления химическим равновесием и скоростями реакции». Представляя его от имени Шведской королевской академии наук, Ханс Хильдебранд указал на ценность открытий Оствальда не только для развития теории, но и для их практического применения, такого, как производство серной кислоты и синтез красителей на основе индиго. Хильдебранд также предсказал, что химия катализа во многом поможет понять функцию фермента. В последние годы жизни Оствальд включился в различные просветительские, культурные и реформистские движения, в т. ч. Интернационалистическое, пацифистское и движение за сохранение природных ресурсов. Он активно участвовал в работе многочисленных международных научных обществ, включая Международную комиссию по атомным весам и Международную ассоциацию химических обществ. Оствальд занимался также вопросами государственного образования и подготовки ученых [6].

 

Также в 1888 году В.Оствальд нашел закономерность, связывающую  степень диссоциации электролита  с его концентрацией. В 1884—1886 он годах установил, что электропроводность кислот увеличивается с разбавлением — асимптотически приближается к некоторой предельной величине. Им было найдено, что для растворов слабых кислот (янтарной и др.) и оснований увеличение молекулярной электропроводности с разбавлением гораздо заметнее, чем для кислот сильных, например серной и др. В одной из работ, написанной в 1888 году, В. Оствальд дал математическую формулировку закона разбавления. Он сравнивал электропроводность электролита с предельной для бесконечно большого разбавления [2].

Новый закон  стал основным для химии водных растворов. «Закон разбавления В. Оствальда, — пишет Ю.И. Соловьев, — подтверждал теорию электролитической диссоциации и позволял определять зависимость степени диссоциации молекул электролита от концентрации раствора. В дальнейшем этот закон подвергался неоднократно проверке. Было найдено, что для сильных электролитов и концентрированных растворов он неприменим. Потребовались многочисленные исследования ученых конца XIX и начала XX века, чтобы объяснить причину неподчинения сильных электролитов закону разбавления. Плодотворность теории электролитической диссоциации особенно ярко проявилась в том, что она с успехом была использована для объяснения механизма многих химических реакций и природы различных соединений, например комплексных».

Теория электролитической  диссоциации смогла объединить и  теорию растворов, и электрохимическую  теорию. Как и предполагал Аррениус, оба потока слились в единый. «После основания механической теории теплоты, — писал Оствальд в 1889 году, — в физических науках не было ни одного столь многообъемлющего ряда идей, как теория растворов Вант-Гоффа и Аррениуса».

Теория электролитической  диссоциации впоследствии была усовершенствована  благодаря работам, прежде всего, Н. Бьеррума, П. Дебая и Э. Хюккеля. Они развили высказанные ранее И. Ван Лааром представления, что необычное поведение сильных электролитов можно объяснить действием кулоновских сил [8].

 

 

 

  1. БОРЬБА ЗА ПРИЗНАНИЕ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ

 

Борьба за признание  теории электролитической диссоциации – это не просто исторический эпизод. Она вскрывает глубокие противоречия, накопившиеся в физике и химии в последние десятилетия 19 века, когда происходила ломка старых представлений. Борьба между сторонниками химической и физической теорий растворов не ограничивалась разногласиями научного характера. При этом выявились и серьезные расхождения в философских воззрениях.

В борьбу были вовлечены  почти все крупные физико-химики того времени. Это привело к изучению ряда новых вопросов, выдвинутых в процессе обсуждения спорных моментов. Дискусия носила строго научный принципиальный, творческий характер. Ее девизом было – никаких голословных утверждений и пустых деклараций. Ученые выступали вооруженные экспериментальными фактами, новыми гипотезами. Этим и объясняется плодотворность такой борьбы, давшей толчок движению науки вперед [1].

В процессе длительной полемики как перед химической, так  и перед физической теорией растворов  были поставлены самые сложные, запутанные вопросы, требовавшие кардинального решения. Это заставляло участников полемики глубоко продумывать отдельные положения, ставить новые эксперименты

В чем же причина  того, что теория электролитической  диссоциации вызвала почти тотальную  оппозицию химиков? Основная причина  заключалась в том, что новая теория находилась в глубоком противоречии с господствующими тогда теоретическими концепциями и опытными данными. У большинства химиков сложилось «незыблемое» убеждение, что разложение электролита в растворе происходит только под влиянием электрического тока. Также широко был принят ничем не доказанный факт, что, например, в водном растворе хлорида натрия содержатся только его молекулы. Так думали потому, что при испарении раствора получается тот же самый хлорид натрия, который был взят до растворения.

В. Оствальд вспоминал, с каким удивлением П.Клеве, учитель  Аррениуса, известный химик, спрашивал  его, указывая на стакан с водным раствором  хлорида калия: «Но ведь это бессмыслица  – допустить вместе с Аррениусом, что в растворенном хлориде калия хлор и калий отделены друг от друга?»

Английский  ученый Т.Фитцпатрик, например, в 1888 году не мог предположить существование  в растворе «свободных» атомов, так  как, если бы в растворе находились свободные атомы хлора, раствор  должен был бы обладать некоторыми свойствами хлорного раствора. Теория Аррениуса на этот вопрос отвечала просто. В процессе электролитической диссоциации, например, поваренной соли, образуются не атомы натрия и хлора, а ионы, которые обладают в связи с электрическим зарядом особыми свойствами, резко отличными от свойств электрически нейтральных атомов [1].

Оставалось, однако, неясным, какие причины обуславливают появление свободных заряженных ионов, каковы условия их существование в растворах? Откуда берется энергия на разложение прочных соединений при растворении? Ответа на эти вопросы С.Аррениус дать не мог. Дело в том, что растворитель –воду- он рассматривал как инертную среду, не вступающую во взаимодействие с ионами. А ведь это совершенно неверно. И первым, кто догадался о химическом взаимодействии между растворяемым веществом и растворителем был Дмитрий Иванович Менделеев [3].

 

 

 

2.1 ТЕОРИЯ  ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ  И Д.И.МЕНДЕЛЕЕВ

 

Д. И. Менделеев  пристально наблюдал за развитием этой новой теории, однако воздерживался  от какой-либо категорической её оценки. Он обстоятельно рассматривает некоторые доводы, к которым обращаются сторонники теории электролитической диссоциации при доказательстве самого факта разложения солей на ионы, в том числе понижения температуры замерзания и других факторов, определяющихся свойствами растворов. Этим и другим вопросам, связанным с пониманием данной теории, посвящена его «Заметка о диссоциации растворённых веществ».

Истоки теории электролитической диссоциации. Возникновение теории растворов