Кислотные дожди. 11

    Кислотные  дожди 

    Термин «кислотные дожди» ввел  в 1872 г. английский инженер  Роберт  Смит в книге «Воздух и дождь: начало химической климатологии».  Кислотные  дожди, содержащие растворы серной и  азотной  кислот,  наносят  значительный  ущерб природе. Земля, водоемы, растительность, животные и постройки становятся  их жертвами. На территории России в 1996 г. вместе с осадками  выпало  более  4 млн. т серы и 1,25 млн. т  нитратного  азота.  Особенно  тревожная  ситуация сложилась  в  Центральном  и  Центрально-Черноземном  районах,  а  также   в

Кемеровской области и  Алтайском  крае,  в  Норильске.  В  Москве  и  Санкт-

Петербурге  с кислотными дождями на землю  в год выпадает до 1500 кг  серы  на 1 км2. Заметно меньше  кислотность осадков в прибрежной  зоне  северных, западно- и восточносибирских морей.  Самым благоприятным регионом  в этом отношении признана Республика Саха (Якутия).

    При сжигании любого ископаемого  топлива (угля, горючего сланца, мазута)

в составе  выделяющихся газов содержатся диокиси серы и азота. В зависимости от состава топлива их может быть  меньше  или  больше.  Особенно  насыщенные сернистым газом выбросы дают высокосернистые угли  и  мазут.  Миллионы  тонн диоксидов серы, выбрасываемые в атмосферу,  превращают  выпадающие  дожди  в слабый раствор кислот.

    Окислы азота образуются при  соединении азота с кислородом  воздуха  при

высоких температурах, главным образом в двигателях  внутреннего сгорания  и

котельных установках. Получение  энергии,  увы,  сопровождается  закислением

окружающей  среды. Дело осложняется еще и  тем, что трубы   теплоэлектростанций стали расти в высоту,  и  достигают  250—300,  даже  400  м,  следовательно, выбросы в атмосферу теперь рассеиваются на огромные

территории.

    Кислотность  водного   раствора   определяется   присутствием   в   нем

положительных водородных  ионов  Н+  и  характеризуется  концентрацией  этих

ионов в  одном литре раствора C(H+)  (моль/л  или г/л).  Щелочность  водного

раствора   определяется   присутствием    гидроксильных    ионов    ОН–    и

характеризуется их концентрацией C(ОН–).

    Как показывают расчеты,  для   водных  растворов  произведение  молярных

концентраций  водородных и гидроксильных ионов  – величина постоянная,  равная С(H+)C(ОН–) = 10–14, другими словами, кислотность  и  щелочность  взаимосвязаны:  увеличение кислотности приводит к снижению щелочности, и наоборот.

    Раствор  является   нейтральным,   если   концентрации   водородных   и

гидроксильных ионов одинаковы и равны (каждая) 10–7 моль/л. Такое  состояние характерно для химически чистой воды.

    Из сказанного следует, что  для кислых сред выполняется  условие:

    10–7 < C(H+) ? 100,

    для щелочных сред:

    10–14 ? C(H+) < 10–7.

    На практике степень кислотности  (или  щелочности)  раствора  выражается

более удобным  водородным показателем рН, представляющим собой отрицательный десятичный логарифм молярной концентрации водородных ионов:

    рН = –lgC(H+).

    Например, если в растворе  концентрация  водородных  ионов  равна  10–5

моль/л, то показатель кислотности этого раствора рН = 5. При этом  изменению

показателя  кислотности рН на единицу соответствует десятикратное изменение

концентрации  водородных  ионов  в  растворе.  Так,  концентрация  водородных

ионов в  среде с рН = 2 в 10, 100 и 1000 раз выше, чем в среде с рН = 3, 4  и

5 соответственно.

    В кислых растворах рН < 7, и чем меньше, тем кислее раствор. В щелочных

растворах рН > 7, и чем больше, тем выше щелочность раствора.

    Шкала кислотности идет от  рН = 0 (крайне высокая кислотность) через рН

= 7 (нейтраль 

    Чистая природная, в частности  дождевая, вода в отсутствие загрязнителей

тем не менее имеет слабокислую реакцию (рН = 5,6),  поскольку в ней легко

растворяется  углекислый газ с образованием слабой угольной кислоты:

    СО2 + Н2О [pic]Н2СО3.

    Для определения показателя кислотности  используют различные рН-метры, в

частности дорогостоящие электронные приборы.  Простым  способом  определения

характера  среды  является  применение  индикаторов  –  химических  веществ,

окраска  которых изменяется   в   зависимости   от   рН   среды.   Наиболее

распространенные  индикаторы –  фенолфталеин,  метилоранж,  лакмус,  а  также

естественные  красители из красной капусты  и черной смородины.

    Дождевая вода, образующаяся при  конденсации водяного пара, должна  иметь нейтральную реакцию, т.е. рН=7. Но даже в самом чистом воздухе  всегда  есть диоксид углерода, и дождевая вода,  растворяя  его,  чуть  подкисляется  (рН 5,6—5,7). А вобрав кислоты, образующиеся из диоксидов серы  и азота,  дождь становится  заметно  кислым.  Уменьшение  рН  на   одну   единицу   означает увеличение кислотности в 10 раз, на две — в 100 раз и т.д.   Мировой  рекорд принадлежит шотландскому городку Питлокри,  где 20  апреля  1974  г.  Выпал дождь с рН 2,4, — это уже не вода, а что-то вроде столового уксуса. 

    Последствия кислотных осадков. 

    В 70-х гг. в реках и озерах  скандинавских стран  стала   исчезать  рыба,

снег в  горах окрасился в  серый  цвет,  листва  с  деревьев  раньше  времени

устлала землю. Очень скоро те же явления заметили в  США,  Канаде,  Западной

Европе.  В  Германии  пострадало  30%,  а  местами  50%  лесов.  И  все  это

происходит  вдали от городов и промышленных центров. Выяснилось, что  причина всех этих бед — кислотные дожди.

    Показатель рН меняется в разных водоемах, но в ненарушенной  природной

среде диапазон этих изменений  строго  ограничен.  Природные  воды  и  почвы

обладают  буферными возможностями, они способны  нейтрализовать  определенную часть кислоты и сохранить среду. Однако очевидно, что  буферные  способности

природы не беспредельны.

    В водоемы, пострадавшие от  кислотных дождей, новую жизнь  могут вдохнуть

небольшие количества фосфатных удобрений; они  помогают  планктону  усваивать нитраты, что  ведет  к  снижению  кислотности  воды.  Использование  фосфата дешевле, чем извести, кроме того, фосфат оказывает  меньшее  воздействие  на химию воды.

    Земля и растения, конечно, тоже  страдают от кислотных дождей: снижается

продуктивность  почв, сокращается поступление питательных  веществ,  меняется

состав почвенных  микроорганизмов.

    Огромный вред наносят кислотные  дожди лесам. Леса высыхают, развивается

суховершинность на  больших площадях.  Кислота увеличивает подвижность в

почвах алюминия, который токсичен  для  мелких  корней,  и  это  приводит  к

угнетению  листвы  и  хвои,  хрупкости  ветвей.  Особенно  страдают  хвойные

деревья, потому что хвоя сменяется реже, чем листья, и  поэтому  накапливает

больше вредных  веществ за один и тот же период. Хвойные деревья  желтеют,  у

них изреживаются  кроны,  повреждаются  мелкие  корни.  Но  и у лиственных

деревьев  изменяется окраска листьев, преждевременно опадает  листва,  гибнет

часть  кроны,  повреждается  кора.  Естественного  возобновления  хвойных  и

лиственных  лесов не происходит.

    Все  больший  ущерб  кислотные   дожди   наносят   сельскохозяйственным

культурам: повреждаются покровные ткани растений, изменяется  обмен  веществ в  клетках,   растения   замедляют   рост   и   развитие,   уменьшается   их

сопротивляемость  к болезням и паразитам, падает урожайность.

    Специалисты американского университета  штата Северная Каролина  изучили

воздействие,  оказываемое  кислотными  дождями  на  растения  в  период   их

максимальной  восприимчивости  к  факторам  внешней  среды.   Под   влиянием

кислотных  дождей  непосредственно  после  опыления  в   початках   кукурузы

формировалось меньше зерен,  чем  при  орошении  чистой  водой.  Причем  чем больше в дождевой воде содержалось кислоты, тем меньше зерен  образовывалось в початках. Вместе с тем  выяснилось,  что  кислотные  дожди,  прошедшие  до опыления, не оказывали заметного влияния на формирование зерен.

    Проведены исследования степени  восприимчивости к  кислотным   дождям  18

видов сельскохозяйственных культур  и  11  видов  декоративных  растений  на

ранних  стадиях  роста.  Наиболее  подверженными вредоносному   воздействию оказались листья томатов, сои, фасоли, табака, баклажанов,  подсолнечника  и хлопчатника. Наименее восприимчивыми  — озимая  пшеница,  кукуруза,  салат, люцерна и клевер.

    Кислотные дожди  не  только  убивают  живую  природу,  но  и  разрушают

памятники архитектуры. Прочный, твердый мрамор, смесь окислов  кальция  (СаО и СО2), реагирует с раствором серной кислоты и превращается в гипс  (СаSО4). Смена температур, потоки дождя  и  ветер  разрушают  этот  мягкий  материал. Исторические памятники Греции и  Рима,  простояв  тысячелетия,  в  последние годы разрушаются прямо на глазах. Такая же судьба  грозит  и  Тадж-Махалу  — шедевру индийской архитектуры периода Великих Моголов, в Лондоне — Тауэру  и Вестминстерскому аббатству. На соборе Св. Павла в  Риме  слой  портлендского известняка разъеден на 2,5 см. В  Голландии  статуи  на  соборе  Св.  Иоанна тают,  как  леденцы.  Черными  отложениями  изъеден  королевский  дворец  на площади Дам в Амстердаме.

    Более  100  тыс.  ценнейших   витражей,  украшающих  соборы   в   Шатре,

Контербери, Кёльне, Эрфурте, Праге, Берне, в других  городах Европы  могут

быть полностью  утрачены в ближайшие 15— 20 лет.

    Изучив новые данные  о  кислотности   осадков,  выпадающих  в  различных

регионах Западной Европы,  и о воздействии их  на  здания  и сооружения,

сотрудники  Дублинского   университета   (Ирландия)   выявили,   что   самое

катастрофическое  положение сложилось в центре  Манчестера  (Великобритания), где за 20 месяцев кислотные осадки растворили более 120  г  на  1  м2  камня (песчаника, мрамора или известняка).

    Город  пострадал  очень   сильно,  хотя  общее  количество   осадков   в

наблюдаемый отрезок  времени  там  было  крайне  низким.  Очевидно,  слишком высока была степень их кислотности.

    За Манчестером следует Липхун (графство  Гэмпшир  в Великобритании)  и

Антверпен (Бельгия), где каждый камень под  открытым небом потерял 100 г с  1

м2. Даже  такие известные загрязненностью атмосферы города,  как Афины,

Копенгаген  и Амстердам,  подверглись  кислотному  разрушению  в  значительно

меньшей степени.

    Страдают от кислотных дождей  и люди,  вынужденные  потреблять  питьевую

воду, загрязненную токсическими металлами — ртутью, свинцом, кадмием и т.п.

    Спасать природу от закисления  необходимо.  Для этого придется  резко

снизить выбросы  в атмосферу окислов  серы  и  азота,  но  в  первую  очередь

сернистого  газа,  так  как  именно  серная  кислота  и  ее  соли  на  70—80%

обусловливают кислотность  дождей,  выпадающих  на  больших  расстояниях  от

места промышленного  выброса.

      Наблюдения за химическим составом  и  кислотностью  осадков   в  России

ведут 131 станция, отбирающие на химический анализ суммарные  пробы,  и  108 пунктов, на которых в  оперативном  порядке  измеряют  только  величину  рН. Пробы осадков на содержание от 11 до 20  компонентов  анализируются  в  пяти кустовых лабораториях.

      Система контроля загрязнения  снежного покрова  на  территории  России

осуществляется  на 625 пунктах, обследующих площадь  в  15  млн.  км2.  Пробы

забирают  на наличие  ионов  сульфата,  нитрата  аммония,  тяжелых  металлов,

определяют  значение рН.

    Природные  осадки  имеют   разную  кислотность,  но  в   среднем  рН=5,6.

Кислотные осадки с рН < 5,6 представляют  серьезную угрозу,  особенно  если

величина  рН  падает  ниже  5,1.  Ниже  перечисляются основные  последствия

выпадения кислотных осадков. Повреждение статуй, зданий, металлов и отделки автомобилей. Гибель рыб, водных растений и микроорганизмов в озерах и реках. Понижение способности к воспроизводству лососей и форели при рН < 5,5.

Гибель и  понижение продуктивности многих видов  фитопланктона, когда  рН<6  —

8.

Разрыв азотного цикла в озерах, когда величина рН колеблется от 5,4 до 5,7.

Ослабление  или гибель деревьев, особенно хвойных  пород,  произрастающих  на больших  высотах,  из-за  вымывания  из  почвы  кальция,   натрия  и  других

питательных веществ (Рисунок IV). Повреждение корней деревьев и гибель многих видов  рыб  из-за  высвобождения из почв и донных осадков ионов алюминия, свинца, ртути и кадмия. Ослабление  деревьев  и  усиление  их  подверженности  болезням,  насекомым, засухам,    грибам    и мхам, которые процветают в кислой среде. Замедление     роста     культурных  растений,  таких,  как  помидоры,  соя, фасоль, табак, шпинат, морковь, капуста-брокколи и хлопок. Рост популяции  81агола,  простейшего,   вызывающего     серьезную  кишечную инфекцию,  которая  поражает  скалолазов  и  альпинистов,  пьющих  воду  из, казалось бы, чистых горных ручьев. Возникновение и обострение многих  болезней  дыхательной  системы  человека, преждевременная гибель людей.

    Кислотные осадки иллюстрируют  пороговый эффект. Большинство почв,  озер

и   рек   содержат   щелочные    химические    вещества,    которые    могут

взаимодействовать с некоторым количеством  кислот,  нейтрализуя  их.  Однако

регулярное  многолетнее  воздействие  кислот  истощает  большинство  из  этих

сдерживающих  закисление веществ. Затем как бы внезапно  начинается  массовая гибель деревьев и рыб в озерах и реках.  Когда  это  происходит,  какие-либо меры  по  предотвращению  серьезного  ущерба   предпринимать   уже   поздно. Опоздание составляет 10 — 20 лет.

    Кислотные осадки  уже  являются  серьезной  проблемой  в  Северной   и

Центральной Европе, на северо-востоке  Соединенных  Штатов,  на  юго-востоке

Канады, в  некоторых районах Китая, Бразилии и Нигерии.  Все  большую  угрозу

они начинают представлять в промышленных регионах Азии, Латинской Америки  и Африки и в некоторых местах на западе Соединенных  Штатов  (главным  образом из-за сухих  осадков).  Выпадают  кислотные  осадки  и  в  ряде  тропических районов, где промышленность практически не развита,  главным  образом  из-за выделения   оксидов   азота   при   сжигании   биомассы.    Большая    часть кислотообразующих  веществ,  произведенных  в  одной   стране,   переносится преобладающими  приземными  ветрами  на  территорию   другой.   Более   трех четвертей  кислотных  осадков  в  Норвегии,  Швейцарии,   Австрии,   Швеции, Нидерландах и Финляндии приносится  в  эти  страны  ветром  из  промышленных районов Западной и Восточной Европы.

    Свыше  половины  кислотных   осадков  в  густонаселенных   районах   юго-

восточной Канады и востока Соединенных  Штатов обусловлены  выбросами  крайне сконцентрированных   предприятий   угольной   и   нефтяной   энергетики    и промышленных предприятий в семи штатах Центра и верхнего Среднего  Запада  - Огайо,  Индианы,  Пенсильвании,  Иллинойса,  Миссури,  Западной  Виргинии  и Теннесси  (Рисунок V).  Степень кислотности осадков над большей частью Востока Северной Америки составляет 4,0-4,2. Это в  30-40  раз  больше,  чем кислотность нормальных осадков, которые выпадали  в  этих  местах  несколько десятилетий  назад.  Штатами,  которые  выбрасывают  наибольшее   количество кислотообразующих веществ, являются Калифорния, Индиана, Огайо и Техас.

    Около 75% кислотных осадков, выпадающих  в Канаде, приносится ветрами  из

Соединенных Штатов, и только 15% кислотных  осадков,  выпадающих  в  северо-

восточных штатах, обусловлено выбросами на территории  самой Канады.  Такой большой положительный баланс переноса кислотных осадков  между  Соединенными Штатами и Канадой  привел  к  обострению  отношений  между  двумя  странами. Канадские ученые и чиновники и многие ученые США  критиковали  правительство США за недостаточно оперативные  действия  по  уменьшению  вредных  выбросов промышленных предприятий  и  электростанций  по  крайней мере  на  50%.  По оценкам Министерства окружающей среды провинции  Онтарио,  кислотные  осадки

угрожают 48 тыс. канадских озер  с  их  индустрией  спортивного  рыболовства

(1,1 млрд. долларов  в год) и туризма (10  млрд.  долларов  в  год).  Канадцы

также обеспокоены  тем, что  кислотные  осадки  вредят  лесному  хозяйству  и

связанным с ним  отраслям,  которые  дают  работу  каждому  десятому  жителю

страны и  приносят 14 млрд. долларов в год.

    По оценке Национальной академии  наук,  ущерб  от  кислотных   осадков  в

Соединенных Штатах уже составляет, по крайней мере, 6 млрд. в год и будет

резко  возрастать,  если  не  предпринять  немедленных  действий.  Стоимость

сокращения  объема этих загрязнителей составит  от  1,2  млрд.  до  20  млрд.

долларов  в зависимости  от  степени  очистки  и  технологии,  которая  будет

использована.

    В  некоторых  областях  почвы   содержат  известняк  и  другие  щелочные

вещества, которые  могут  нейтрализовать  кислоты.  Однако  кислые  почвы  в

других районах  практически не способны к нейтрализации  кислот.  Кроме того,

повторное воздействие на любые почвы  кислотных  осадков  может  в  принципе истощить содержащиеся в  них  вещества,  нейтрализующие  кислоты.  Кислотный речной сток может погубить многие формы жизни в озерах и реках. Так  же  как и почвы,  некоторые  озера  и  реки  особенно  чувствительны  к  воздействию кислоты  из-за  низкого  содержания  щелочей  (особенно  иона  бикарбоната), которые могли бы  способствовать  нейтрализации  поступающих  в  них  кислот (Рисунок VI). 

    Самоочищение  атмосферы.  Воздушный   океан  обладает   способностью   к

самоочищению  от  загрязняющих  веществ.  Аэрозоли  вымываются  из  атмосферы осадками, ионы оседают под влиянием электрического поля атмосферы,  а  также вследствие гравитации. Частица размером 10 мкм проходит путь от устья  трубы высотой 45 м до поверхности земли за 1,4 ч. За это время при скорости  ветра 2 м/с выброс из трубы будет отнесен на  10  км,  частицы меньшего  диаметра осядут на еще  большем  расстоянии.  Оседанию  способствует  сорбция  их  на поверхности  более  крупных  частиц.  В   отсутствие   атмосферных   осадков происходит выпадение аэрозолей в  результате  соприкосновения  нижнего  слоя воздуха с земной поверхностью и  предметами,  расположенными  на  ней.  Так, воздушные потоки, переносящие  загрязнения,  очищаются,  встречая  на  своем пути лес. На деревьях осаждаются не только твердые  частицы,  но  и  летучие вещества.

    Вследствие турбулентного перемешивания  приземной слой воздуха все  время

обновляется,  поэтому  на  поверхность  отлагается  значительное  количество

аэрозолей,  на  1  м2  земной  поверхности под Санкт-Петербургом выпадает

столько аэрозолей, сколько заключено в 250 м приземного  слоя  воздуха,  при

этом за сутки очищается слой высотой 250 м. Эта величина условно называется

скоростью или высотой очистки.

    Процессы самоочищения атмосферы  связаны не только с выпадением  осадков и  образованием  нисходящих  потоков,  но  и  с  другими  метеорологическими явлениями.

    Всякое загрязнение вызывает  у природы защитную реакцию,  направленную на

его нейтрализацию. Эта способность природы  долгое  время  эксплуатировалась

человеком бездумно и хищнически. Отходы производства выбрасывались в  воздух в расчете на то,  что  будут  обезврежены  и  переработаны  самой  природой. Казалось, что как ни велика общая масса отходов, по  сравнению  с  защитными ресурсами   она   незначительна.   Однако    процесс    загрязнения    резко прогрессирует, и становится очевидным, что  природные  системы  самоочищения рано или поздно не  смогут  выдержать  такой  натиск,  так  как  способность атмосферы к самоочищению имеет определенные границы. 

    Заключение. 

    Влияние  атмосферных  загрязнений   на  окружающую  среду   и   здоровье

населения. От загрязнения воздуха страдают животные  и  растения.  Например,

отходы медеплавильных заводов —  хлор,  мышьяк,  сурьма  —  вызывают  гибель домашних и диких животных,  поедающих  отравленную  этими  веществами  пищу, тяжелые заболевания скота наблюдаются от фтористых соединений. Медь и  цинк, попадающие  с выбросами заводов на  землю,  могут полностью   уничтожить травяной покров.

    Воздействие сернистого газа  и его производных на  человека  и  животных

проявляется  прежде  всего в поражении верхних дыхательных путей,   под

влиянием  сернистого газа и серной кислоты  происходит  разрушение  хлорофилла в  листьях  растений,  в  связи  с чем ухудшается  фотосинтез  и дыхание, замедляется рост, снижается  качество  древесных  насаждений  и  урожайность сельскохозяйственных культур, а при более высоких  и  продолжительных  дозах воздействия растительность погибает.

    Подсчитано, что общее количество  выбросов сернистого газа  в   атмосферу

нашей  планеты  тепловыми  электростанциями,   металлургическими   заводами, нефтеперерабатывающими предприятиями и другими антропогенными источниками  с 1905 по 1965 г. возросло в 4 раза и к настоящему времени достигло  150  млн. т. Из этого количества до 110 млн. т (более 70% мировых выбросов  сернистого газа) приходится на страны  Европы,  Соединенные  Штаты  Америки  и  Канаду. Учитывая, что  использование  твердого  топлива,  в  частности  бурого  угля (характеризующегося  высоким содержанием серы),  все возрастает,  следует предвидеть соответствующее увеличение выбросов сернистого газа.

Кислотные дожди. 11