Кислотные дожди. 11
Кислотные
дожди
Термин «кислотные дожди» ввел в 1872 г. английский инженер Роберт Смит в книге «Воздух и дождь: начало химической климатологии». Кислотные дожди, содержащие растворы серной и азотной кислот, наносят значительный ущерб природе. Земля, водоемы, растительность, животные и постройки становятся их жертвами. На территории России в 1996 г. вместе с осадками выпало более 4 млн. т серы и 1,25 млн. т нитратного азота. Особенно тревожная ситуация сложилась в Центральном и Центрально-Черноземном районах, а также в
Кемеровской области и Алтайском крае, в Норильске. В Москве и Санкт-
Петербурге с кислотными дождями на землю в год выпадает до 1500 кг серы на 1 км2. Заметно меньше кислотность осадков в прибрежной зоне северных, западно- и восточносибирских морей. Самым благоприятным регионом в этом отношении признана Республика Саха (Якутия).
При сжигании любого
в составе выделяющихся газов содержатся диокиси серы и азота. В зависимости от состава топлива их может быть меньше или больше. Особенно насыщенные сернистым газом выбросы дают высокосернистые угли и мазут. Миллионы тонн диоксидов серы, выбрасываемые в атмосферу, превращают выпадающие дожди в слабый раствор кислот.
Окислы азота образуются при соединении азота с кислородом воздуха при
высоких температурах, главным образом в двигателях внутреннего сгорания и
котельных установках. Получение энергии, увы, сопровождается закислением
окружающей среды. Дело осложняется еще и тем, что трубы теплоэлектростанций стали расти в высоту, и достигают 250—300, даже 400 м, следовательно, выбросы в атмосферу теперь рассеиваются на огромные
территории.
Кислотность водного раствора определяется присутствием в нем
положительных водородных ионов Н+ и характеризуется концентрацией этих
ионов в одном литре раствора C(H+) (моль/л или г/л). Щелочность водного
раствора определяется присутствием гидроксильных ионов ОН– и
характеризуется их концентрацией C(ОН–).
Как показывают расчеты, для водных растворов произведение молярных
концентраций водородных и гидроксильных ионов – величина постоянная, равная С(H+)C(ОН–) = 10–14, другими словами, кислотность и щелочность взаимосвязаны: увеличение кислотности приводит к снижению щелочности, и наоборот.
Раствор является нейтральным, если концентрации водородных и
гидроксильных ионов одинаковы и равны (каждая) 10–7 моль/л. Такое состояние характерно для химически чистой воды.
Из сказанного следует, что для кислых сред выполняется условие:
10–7 < C(H+) ? 100,
для щелочных сред:
10–14 ? C(H+) < 10–7.
На практике степень
более удобным водородным показателем рН, представляющим собой отрицательный десятичный логарифм молярной концентрации водородных ионов:
рН = –lgC(H+).
Например, если в растворе концентрация водородных ионов равна 10–5
моль/л, то показатель кислотности этого раствора рН = 5. При этом изменению
показателя кислотности рН на единицу соответствует десятикратное изменение
концентрации водородных ионов в растворе. Так, концентрация водородных
ионов в среде с рН = 2 в 10, 100 и 1000 раз выше, чем в среде с рН = 3, 4 и
5 соответственно.
В кислых растворах рН < 7, и чем меньше, тем кислее раствор. В щелочных
растворах рН > 7, и чем больше, тем выше щелочность раствора.
Шкала кислотности идет от рН = 0 (крайне высокая кислотность) через рН
= 7 (нейтраль
Чистая природная, в частности
дождевая, вода в отсутствие
тем не менее имеет слабокислую реакцию (рН = 5,6), поскольку в ней легко
растворяется углекислый газ с образованием слабой угольной кислоты:
СО2 + Н2О [pic]Н2СО3.
Для определения показателя
частности
дорогостоящие электронные
характера среды является применение индикаторов – химических веществ,
окраска которых изменяется в зависимости от рН среды. Наиболее
распространенные индикаторы – фенолфталеин, метилоранж, лакмус, а также
естественные красители из красной капусты и черной смородины.
Дождевая вода, образующаяся при
конденсации водяного пара, должна
иметь нейтральную реакцию, т.е. рН=7. Но
даже в самом чистом воздухе всегда
есть диоксид углерода, и дождевая вода,
растворяя его, чуть подкисляется
(рН 5,6—5,7). А вобрав кислоты, образующиеся
из диоксидов серы и азота, дождь
становится заметно кислым.
Уменьшение рН на одну
единицу означает увеличение кислотности
в 10 раз, на две — в 100 раз и т.д. Мировой
рекорд принадлежит шотландскому городку
Питлокри, где 20 апреля 1974
г. Выпал дождь с рН 2,4, — это уже не
вода, а что-то вроде столового уксуса.
Последствия кислотных осадков.
В 70-х гг. в реках и озерах скандинавских стран стала исчезать рыба,
снег в горах окрасился в серый цвет, листва с деревьев раньше времени
устлала землю. Очень скоро те же явления заметили в США, Канаде, Западной
Европе. В Германии пострадало 30%, а местами 50% лесов. И все это
происходит вдали от городов и промышленных центров. Выяснилось, что причина всех этих бед — кислотные дожди.
Показатель рН меняется в разных водоемах, но в ненарушенной природной
среде диапазон этих изменений строго ограничен. Природные воды и почвы
обладают буферными возможностями, они способны нейтрализовать определенную часть кислоты и сохранить среду. Однако очевидно, что буферные способности
природы не беспредельны.
В водоемы, пострадавшие от кислотных дождей, новую жизнь могут вдохнуть
небольшие количества фосфатных удобрений; они помогают планктону усваивать нитраты, что ведет к снижению кислотности воды. Использование фосфата дешевле, чем извести, кроме того, фосфат оказывает меньшее воздействие на химию воды.
Земля и растения, конечно, тоже страдают от кислотных дождей: снижается
продуктивность
почв, сокращается поступление
состав почвенных микроорганизмов.
Огромный вред наносят
суховершинность на больших площадях. Кислота увеличивает подвижность в
почвах алюминия, который токсичен для мелких корней, и это приводит к
угнетению листвы и хвои, хрупкости ветвей. Особенно страдают хвойные
деревья, потому что хвоя сменяется реже, чем листья, и поэтому накапливает
больше вредных веществ за один и тот же период. Хвойные деревья желтеют, у
них изреживаются кроны, повреждаются мелкие корни. Но и у лиственных
деревьев изменяется окраска листьев, преждевременно опадает листва, гибнет
часть кроны, повреждается кора. Естественного возобновления хвойных и
лиственных лесов не происходит.
Все больший ущерб
культурам: повреждаются покровные ткани растений, изменяется обмен веществ в клетках, растения замедляют рост и развитие, уменьшается их
сопротивляемость к болезням и паразитам, падает урожайность.
Специалисты американского
воздействие, оказываемое кислотными дождями на растения в период их
максимальной восприимчивости к факторам внешней среды. Под влиянием
кислотных дождей непосредственно после опыления в початках кукурузы
формировалось меньше зерен, чем при орошении чистой водой. Причем чем больше в дождевой воде содержалось кислоты, тем меньше зерен образовывалось в початках. Вместе с тем выяснилось, что кислотные дожди, прошедшие до опыления, не оказывали заметного влияния на формирование зерен.
Проведены исследования
видов сельскохозяйственных культур и 11 видов декоративных растений на
ранних стадиях роста. Наиболее подверженными вредоносному воздействию оказались листья томатов, сои, фасоли, табака, баклажанов, подсолнечника и хлопчатника. Наименее восприимчивыми — озимая пшеница, кукуруза, салат, люцерна и клевер.
Кислотные дожди не только убивают живую природу, но и разрушают
памятники архитектуры. Прочный, твердый мрамор, смесь окислов кальция (СаО и СО2), реагирует с раствором серной кислоты и превращается в гипс (СаSО4). Смена температур, потоки дождя и ветер разрушают этот мягкий материал. Исторические памятники Греции и Рима, простояв тысячелетия, в последние годы разрушаются прямо на глазах. Такая же судьба грозит и Тадж-Махалу — шедевру индийской архитектуры периода Великих Моголов, в Лондоне — Тауэру и Вестминстерскому аббатству. На соборе Св. Павла в Риме слой портлендского известняка разъеден на 2,5 см. В Голландии статуи на соборе Св. Иоанна тают, как леденцы. Черными отложениями изъеден королевский дворец на площади Дам в Амстердаме.
Более 100 тыс. ценнейших витражей, украшающих соборы в Шатре,
Контербери, Кёльне, Эрфурте, Праге, Берне, в других городах Европы могут
быть полностью утрачены в ближайшие 15— 20 лет.
Изучив новые данные о кислотности осадков, выпадающих в различных
регионах Западной Европы, и о воздействии их на здания и сооружения,
сотрудники Дублинского университета (Ирландия) выявили, что самое
катастрофическое положение сложилось в центре Манчестера (Великобритания), где за 20 месяцев кислотные осадки растворили более 120 г на 1 м2 камня (песчаника, мрамора или известняка).
Город пострадал очень сильно, хотя общее количество осадков в
наблюдаемый отрезок времени там было крайне низким. Очевидно, слишком высока была степень их кислотности.
За Манчестером следует Липхун (графство Гэмпшир в Великобритании) и
Антверпен (Бельгия), где каждый камень под открытым небом потерял 100 г с 1
м2. Даже такие известные загрязненностью атмосферы города, как Афины,
Копенгаген и Амстердам, подверглись кислотному разрушению в значительно
меньшей степени.
Страдают от кислотных дождей и люди, вынужденные потреблять питьевую
воду, загрязненную токсическими металлами — ртутью, свинцом, кадмием и т.п.
Спасать природу от закисления необходимо. Для этого придется резко
снизить выбросы в атмосферу окислов серы и азота, но в первую очередь
сернистого газа, так как именно серная кислота и ее соли на 70—80%
обусловливают кислотность дождей, выпадающих на больших расстояниях от
места промышленного выброса.
Наблюдения за химическим
ведут 131 станция, отбирающие на химический анализ суммарные пробы, и 108 пунктов, на которых в оперативном порядке измеряют только величину рН. Пробы осадков на содержание от 11 до 20 компонентов анализируются в пяти кустовых лабораториях.
Система контроля загрязнения снежного покрова на территории России
осуществляется на 625 пунктах, обследующих площадь в 15 млн. км2. Пробы
забирают на наличие ионов сульфата, нитрата аммония, тяжелых металлов,
определяют значение рН.
Природные осадки имеют разную кислотность, но в среднем рН=5,6.
Кислотные осадки с рН < 5,6 представляют серьезную угрозу, особенно если
величина рН падает ниже 5,1. Ниже перечисляются основные последствия
выпадения кислотных осадков. Повреждение статуй, зданий, металлов и отделки автомобилей. Гибель рыб, водных растений и микроорганизмов в озерах и реках. Понижение способности к воспроизводству лососей и форели при рН < 5,5.
Гибель и понижение продуктивности многих видов фитопланктона, когда рН<6 —
8.
Разрыв азотного цикла в озерах, когда величина рН колеблется от 5,4 до 5,7.
Ослабление или гибель деревьев, особенно хвойных пород, произрастающих на больших высотах, из-за вымывания из почвы кальция, натрия и других
питательных веществ (Рисунок IV). Повреждение корней деревьев и гибель многих видов рыб из-за высвобождения из почв и донных осадков ионов алюминия, свинца, ртути и кадмия. Ослабление деревьев и усиление их подверженности болезням, насекомым, засухам, грибам и мхам, которые процветают в кислой среде. Замедление роста культурных растений, таких, как помидоры, соя, фасоль, табак, шпинат, морковь, капуста-брокколи и хлопок. Рост популяции 81агола, простейшего, вызывающего серьезную кишечную инфекцию, которая поражает скалолазов и альпинистов, пьющих воду из, казалось бы, чистых горных ручьев. Возникновение и обострение многих болезней дыхательной системы человека, преждевременная гибель людей.
Кислотные осадки иллюстрируют пороговый эффект. Большинство почв, озер
и рек содержат щелочные химические вещества, которые могут
взаимодействовать с некоторым количеством кислот, нейтрализуя их. Однако
регулярное многолетнее воздействие кислот истощает большинство из этих
сдерживающих закисление веществ. Затем как бы внезапно начинается массовая гибель деревьев и рыб в озерах и реках. Когда это происходит, какие-либо меры по предотвращению серьезного ущерба предпринимать уже поздно. Опоздание составляет 10 — 20 лет.
Кислотные осадки уже являются серьезной проблемой в Северной и
Центральной Европе, на северо-востоке Соединенных Штатов, на юго-востоке
Канады, в некоторых районах Китая, Бразилии и Нигерии. Все большую угрозу
они начинают представлять в промышленных регионах Азии, Латинской Америки и Африки и в некоторых местах на западе Соединенных Штатов (главным образом из-за сухих осадков). Выпадают кислотные осадки и в ряде тропических районов, где промышленность практически не развита, главным образом из-за выделения оксидов азота при сжигании биомассы. Большая часть кислотообразующих веществ, произведенных в одной стране, переносится преобладающими приземными ветрами на территорию другой. Более трех четвертей кислотных осадков в Норвегии, Швейцарии, Австрии, Швеции, Нидерландах и Финляндии приносится в эти страны ветром из промышленных районов Западной и Восточной Европы.
Свыше половины кислотных осадков в густонаселенных районах юго-
восточной Канады и востока Соединенных Штатов обусловлены выбросами крайне сконцентрированных предприятий угольной и нефтяной энергетики и промышленных предприятий в семи штатах Центра и верхнего Среднего Запада - Огайо, Индианы, Пенсильвании, Иллинойса, Миссури, Западной Виргинии и Теннесси (Рисунок V). Степень кислотности осадков над большей частью Востока Северной Америки составляет 4,0-4,2. Это в 30-40 раз больше, чем кислотность нормальных осадков, которые выпадали в этих местах несколько десятилетий назад. Штатами, которые выбрасывают наибольшее количество кислотообразующих веществ, являются Калифорния, Индиана, Огайо и Техас.
Около 75% кислотных осадков, выпадающих в Канаде, приносится ветрами из
Соединенных Штатов, и только 15% кислотных осадков, выпадающих в северо-
восточных штатах, обусловлено выбросами на территории самой Канады. Такой большой положительный баланс переноса кислотных осадков между Соединенными Штатами и Канадой привел к обострению отношений между двумя странами. Канадские ученые и чиновники и многие ученые США критиковали правительство США за недостаточно оперативные действия по уменьшению вредных выбросов промышленных предприятий и электростанций по крайней мере на 50%. По оценкам Министерства окружающей среды провинции Онтарио, кислотные осадки
угрожают 48 тыс. канадских озер с их индустрией спортивного рыболовства
(1,1 млрд. долларов в год) и туризма (10 млрд. долларов в год). Канадцы
также обеспокоены тем, что кислотные осадки вредят лесному хозяйству и
связанным с ним отраслям, которые дают работу каждому десятому жителю
страны и приносят 14 млрд. долларов в год.
По оценке Национальной
Соединенных Штатах уже составляет, по крайней мере, 6 млрд. в год и будет
резко возрастать, если не предпринять немедленных действий. Стоимость
сокращения объема этих загрязнителей составит от 1,2 млрд. до 20 млрд.
долларов в зависимости от степени очистки и технологии, которая будет
использована.
В некоторых областях почвы содержат известняк и другие щелочные
вещества, которые могут нейтрализовать кислоты. Однако кислые почвы в
других районах практически не способны к нейтрализации кислот. Кроме того,
повторное
воздействие на любые почвы кислотных
осадков может в принципе истощить
содержащиеся в них вещества,
нейтрализующие кислоты. Кислотный
речной сток может погубить многие формы
жизни в озерах и реках. Так же как
и почвы, некоторые озера и
реки особенно чувствительны
к воздействию кислоты из-за
низкого содержания щелочей
(особенно иона бикарбоната), которые
могли бы способствовать нейтрализации
поступающих в них кислот (Рисунок
VI).
Самоочищение атмосферы. Воздушный океан обладает способностью к
самоочищению от загрязняющих веществ. Аэрозоли вымываются из атмосферы осадками, ионы оседают под влиянием электрического поля атмосферы, а также вследствие гравитации. Частица размером 10 мкм проходит путь от устья трубы высотой 45 м до поверхности земли за 1,4 ч. За это время при скорости ветра 2 м/с выброс из трубы будет отнесен на 10 км, частицы меньшего диаметра осядут на еще большем расстоянии. Оседанию способствует сорбция их на поверхности более крупных частиц. В отсутствие атмосферных осадков происходит выпадение аэрозолей в результате соприкосновения нижнего слоя воздуха с земной поверхностью и предметами, расположенными на ней. Так, воздушные потоки, переносящие загрязнения, очищаются, встречая на своем пути лес. На деревьях осаждаются не только твердые частицы, но и летучие вещества.
Вследствие турбулентного
обновляется, поэтому на поверхность отлагается значительное количество
аэрозолей, на 1 м2 земной поверхности под Санкт-Петербургом выпадает
столько аэрозолей, сколько заключено в 250 м приземного слоя воздуха, при
этом за сутки очищается слой высотой 250 м. Эта величина условно называется
скоростью или высотой очистки.
Процессы самоочищения
Всякое загрязнение вызывает у природы защитную реакцию, направленную на
его нейтрализацию. Эта способность природы долгое время эксплуатировалась
человеком
бездумно и хищнически. Отходы производства
выбрасывались в воздух в расчете
на то, что будут обезврежены
и переработаны самой природой.
Казалось, что как ни велика общая масса
отходов, по сравнению с защитными
ресурсами она незначительна.
Однако процесс загрязнения
резко прогрессирует, и становится очевидным,
что природные системы самоочищения
рано или поздно не смогут выдержать
такой натиск, так как способность
атмосферы к самоочищению имеет определенные
границы.
Заключение.
Влияние атмосферных
населения. От загрязнения воздуха страдают животные и растения. Например,
отходы медеплавильных заводов — хлор, мышьяк, сурьма — вызывают гибель домашних и диких животных, поедающих отравленную этими веществами пищу, тяжелые заболевания скота наблюдаются от фтористых соединений. Медь и цинк, попадающие с выбросами заводов на землю, могут полностью уничтожить травяной покров.
Воздействие сернистого газа и его производных на человека и животных
проявляется прежде всего в поражении верхних дыхательных путей, под
влиянием сернистого газа и серной кислоты происходит разрушение хлорофилла в листьях растений, в связи с чем ухудшается фотосинтез и дыхание, замедляется рост, снижается качество древесных насаждений и урожайность сельскохозяйственных культур, а при более высоких и продолжительных дозах воздействия растительность погибает.
Подсчитано, что общее количество выбросов сернистого газа в атмосферу
нашей планеты тепловыми электростанциями, металлургическими заводами, нефтеперерабатывающими предприятиями и другими антропогенными источниками с 1905 по 1965 г. возросло в 4 раза и к настоящему времени достигло 150 млн. т. Из этого количества до 110 млн. т (более 70% мировых выбросов сернистого газа) приходится на страны Европы, Соединенные Штаты Америки и Канаду. Учитывая, что использование твердого топлива, в частности бурого угля (характеризующегося высоким содержанием серы), все возрастает, следует предвидеть соответствующее увеличение выбросов сернистого газа.
