Коррозия
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
- ПОНЯТИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗА
1.1 Материалы электродов
1.2 Процессы происходящие на катоде и аноде
1.3 Электролиты
1.3.1 Электролиз водных растворов
1.3.2 Электролиз расплавов
- КОНСТРУКЦИОННЫЕ ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОЛИЗНЫХ УСТА
НОВОК
- ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗА
ВВЕДЕНИЕ
Электрохимические процессы широко применяются
в различных областях современной
техники, аналитической химии, биохимии,
металлургии и химической промышленности.
Электролиз в гидрометаллургии является
одной из стадий переработки металлсодержащего
сырья, обеспечивающей получение товарных
металлов. В цветной металлургии
электролиз используется для извлечения
металлов из руд и их очистки. Электролизом
расплавленных сред получают алюминий,
магний, титан, цирконий, уран, и другие.
Актуальность электролиза объясняется
тем, что многие вещества получают именно
этим способом. Например, такие металлы
как никель, натрий, чистый водород,
получают только с помощью этого
метода. Кроме того, с его помощью
электролиза относительно легко
можно получить чистые металлы, массовая
доля самого элемента в которых стремиться
к ста процентам. Преимущество этого
способа в относительной
На сегодняшний день большой
популярностью пользуются различные
предметы, покрытые драгоценными металлами,
(позолоченные или посеребренные
вещи). К тому же металлические изделия
покрывают слоем другого
Таким образом, исследование электрохимических
процессов, определение факторов, влияющих
на них, установление новых способов
использования процессов
В данном реферате определены следующие задачи:
· ознакомление с теоретическими основами электролиза;
· рассмотрение электродов и электролитов
с происходящими в них
· выделить области практического применения электролиза.
1. ПОНЯТИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗА
Электролизом называют окислительно-восстановительный процесс, протекающий на электродах при прохождении электрического тока через раствор или расплав электролита.
Для осуществления электролиза
к отрицательному полюсу внешнего источника
постоянного тока присоединяют катод,
а к положительному полюсу -- анод,
после чего погружают их в электролизер
с раствором или расплавом
электролита. Электроды, как правило,
бывают металлические, но применяются
и неметаллические, например графитовые
(проводящие ток).
На поверхности электрода, подключенного
к отрицательному полюсу источника постоянного
тока (катоде), ионы, молекулы или атомы
присоединяют электроны, т. е. протекает
реакция электрохимического восстановления.
На положительном электроде (аноде) происходит
отдача электронов, т. е. реакция окисления.
Таким образом, сущность электролиза состоит
в том, что на катоде происходит процесс
восстановления, а на аноде -- процесс окисления.
В результате электролиза на электродах
(катоде и аноде) выделяются соответствующие
продукты восстановления и окисления,
которые в зависимости от условий могут
вступать в реакции с растворителем, материалом
электрода и т. п., -- так называемые вторичные
процессы. Описывая процессы электролиза
нельзя не упоянуть о законах Фарадея.
Первый закон Фарадея - масса вещества, выделившегося на электроде при прохождении по раствору электролита электрического тока, прямо пропорциональна количеству электричества.
?m=kэQ
где ?m - количество прореагировавшего вещества; Q - количество электричества; kэ - коэффициент пропорциональности, показывающий, сколько вещества прореагировало при прохождении единицы количества электричества. Величина, k называется электрохимическим эквивалентом.
k=M/(NAz¦e¦)
где z - валентность иона; M - молярная масса вещества, выделившегося на электроде; NA--постоянная Авогадро. ¦e¦= 1,6* 10-19Кл.
Второй закон Фарадея - согласн
?m1/A1 =?m2/A2=?m3/A3=const
Химический эквивалент элемента, равен
отношению части массы
Законы Фарадея справедливы
как для растворов, так и для
расплавов и применимы к обоим
электродам. Количество электричества,
необходимое для образования 1 экв.
любого вещества, одинаково для всех
веществ; оно равно 96 485 Кл и называется
числом Фарадея или постоянной Фарадея
(фундаментальная физическая константа).
Эта закономерность широко применяется
на практике. Исходя из количества затраченного
электричества, можно рассчитать массу
или толщину металлического покрытия,
образующегося при
1.1 Материалы электродов
Электродами могут служить многие
металлы, графит и некоторые окислы,
обладающие электронной или дырочной
проводимостью. При прохождении
постоянного тока на катоде накапливаются
электроны, которые ассимилируются
ионами или молекулами, содержащимися
в растворе; на аноде ионы, атомы
или молекулы отдают электроны. На катоде
могут выделяться газообразные, твердые
нерастворимые или растворимые
в электролите вещества. Водород
при электролитическом
Металлические аноды могут быть:
а) нерастворимыми или инертными (Pt,
Au, Ir, графит или уголь и др.), при
электролизе они служат лишь передатчиками
электронов; б) растворимыми (активными);
при электролизе они
При прохождении переменного тока через электролизер полярность электродов периодически меняется, что приводит к чередованию на одном и том же электроде процессов окисления и восстановления. В этом случае продукты электролиза взаимодействуют между собой или превращаются электрохимическим путем а исходные вещества. Поэтому переменный ток в электролизе не применяется.
Выбирая материал для катода, учитывают способность металла поглощать водород, коррозионную стойкость его, а также влияние на скорость реакции восстановления.
Сложнее обстоит дело с выбором материала для анода, поскольку он способен окисляться. Анод не будет растворяться, если его окислительный потенциал больше, чем у веществ, содержащихся в растворе; вещество анода должно труднее окисляться, чем вещество, которое желательно окислить. Наиболее трудно окисляются платина, золото, серебро, графит. При электрорафинировании и электрополировке (полировка металла с применением электроэнергии), гальванопластике и гальваностегии аноды изготавливают из того же металла, какой восстанавливается на катоде. Тогда вещество анода окисляется и в виде катионов переходит в раствор. Катионы, достигая катода, восстанавливаются на нем снова до металла. Окислительные потенциалы фтора, марганцовокислого калия, двуокиси свинца, перекиси водорода, надсерной кислоты более положительны, чем потенциалы остальных веществ, из которых можно было бы изготовить аноды. Казалось бы, что эти вещества электролизом получить нельзя. Однако возможны случаи, когда па поверхности анода при электролизе образуются нерастворимые соединения, которые пассивируют анод и делают его инертным (образование окислых пленок на нержавеющих сталях, хроме, никеле, а также пленки из хлористого серебра на серебре при электролизе, растворов хлоридов).
1.2 Процессы, происходящие на катоде и аноде
В растворах и расплавах
На катоде электролизера происходит процесс восстановления катионов Na+ электронами внешнего источника тока:
Na+ + e- = Na0
На аноде идет процесс окисления анионов хлора, причем отрыв избыточных электронов от Cl- осуществляется за счет энергии внешнего источника тока:
Cl- - e- = Cl0
Выделяющиеся
Cl + Cl = Cl2
который и выделяется на аноде. Суммарное уравнение электролиза расплава хлорида натрия:
2NaCl --> 2Na+ + 2Cl- --электролиз--> 2Na0 + Cl20
Окислительно-
Так, при электролизе расплава хлорида меди (II) электродные процессы могут быть выражены полуреакциями:
на катоде (-) Сu2+ + 2e ? Cu0 - катодное восстановление
на аноде (+) 2 Cl- - 2e ? Cl2 - анодное окисление
Общая реакция электрохимического разложения вещества представляет собой сумму двух электродных полуреакций, и для хлорида меди она выразится уравнением:
Cu2+ + 2 Cl- ? Cu + Cl2
При электролизе щелочей и солей оксокислот на аноде выделяется кислород:
4 OH- - 4e ? 2 H2O + O2
2 SO42- - 4e ? 2 SO3 + O2
1.3 Электролиты
Электролиты - вещества, в которых в заметной концентрации присутствуют ионы, обусловливающие прохождение электрического тока (ионную проводимость). Электролиты также называют проводниками второго рода. В узком смысле слова электролиты, вещества, молекулы которых в растворе вследствие электролитической диссоциации распадаются на ионы. Различают электролиты твердые, растворы электролитов и ионные расплавы. Растворы электролитов часто также называют электролитами. В зависимости от вида растворителя различают электролиты водные и электролиты неводные. Особый класс составляют высокомолекулярные электролиты - полиэлектролиты.
Электролиты твердые - вещества, в которых электропроводность осуществляется движением ионов одного знака катионами или анионами. Ионы передвигаются по свободным позициям в структуре вещества, разделенным невысокими потенциальными барьерами (0,1-0,5 эВ). Количество позиций, которые могут занимать ионы проводимости, намного больше количества самих ионов. Кроме того, эти позиции могут различаться по степени заселенности ионами.
Растворы электролитов, содержа
Расплавы жидкости при температурах, относительно далеких от критической точки, т.е. ближе к температуре плавления. Природа расплавов определяется в основном типом химических связей. Различают металлические расплавы, ионные, полупроводниковые с ковалентными связями между атомами, органические, высокополимерные и др. По типу химических соединений говорят о солевых расплавах оксидных, оксидно-силикатных (шлаковых) и др.
1.3.1 Электролиз водных растворов
Может проходить как без участия,
так и с участием молекул воды,
в которой растворен
а) электролиз водного раствора хлорида меди (II) - CuCl2.
На катоде (-) осаждается чистая медь, на аноде (+) выделяется это хлор.
В водном растворе CuCl2 диссоциирует на ионы:
CuCl2 - Cu2+ + 2Cl-
К катоду движется катион меди, принимает два электрона, то есть восстанавливается с образованием меди. К аноду движется хлорид-анион, отдает свой электрон, то есть окисляется с образование атомов, а затем и молекул хлора. В виде химических уравнений процесс записывается так:
Электролиз раствора соли CuCl2:
CuCl2 - Cu2+ + 2Cl-
Катод (-) Анод (+)
Cu2+ + 2з ? Cu0 Cl- - 1з ? Cl0
2Cl0 > Cl2 ^
электролиз
CuCl2 ===== Cu + Cl2 ^
Таким образом, в электролизе раствора CuCl2 не принимают участие молекулы воды.
б) электролиз водного раствора сульфата меди (II) - CuSO4.
На катоде (-) выделяется и осаждается чистая медь, на аноде (+) выделяется кислород. В водном растворе CuSO4 диссоциирует на ионы:
CuSO4 - Cu2+ + SO42-
К катоду движется катион меди,
принимает два электрона и
восстанавливается с
В кратком виде процесс записывается так:
Электролиз раствора соли CuSO4
CuSO4 - Cu2+ + SO42-
катод (-) анод (+)
Cu2+ + 2з ? Cu0 2H2O - 4з ? 4H+ + O2 ^
В растворе: H+, SO42-
электролиз
2CuSO4 + 2H2O ====== 2Cu + O2 ^ + 2H2SO4
в) электролиз водного раствора бромида натрия - NaBr.
На катоде (-) выделяется водород. На аноде (+) выделяется бром.
Записываем уравнения реакции:
NaBr - Na+ + Br-
катод (-) анод (+)
2H2O + 2з ? H2 ^ + 2OH- Br- - 1з ? Br0
В растворе: Na+, OH- 2Br0 > Br2
электролиз
2NaBr + 2H2O ====== 2NaOH + H2 ^ + Br2
Чтобы узнать, что при электролизе растворов будет образовываться на катоде Существует несколько правил:
Для катодных процессов обращаемся к электрохимическому ряду напряжений металлов.
1 правило. Если металл расположен в электрохимическом ряду после водорода (т.е. от Cu до Au включительно), то при электролизе раствора соли такого металла восстанавливается сам металл.
Cu2+ + 2з ? Cu0
2 правило. Если металл расположен в электрохимическом ряду до алюминия включительно (от Li до Al), то на катоде будут восстанавливаться молекулы воды с образованием водорода.
2H2O + 2з ? H2 ^ + 2OH-
3 правило. Если металл расположен между Al и водородом в электрохимическом ряду, восстанавливаться будет и сам металл, и молекулы воды.
2H2O + 2з ? H2 ^ + OH-
Fe2+ + 2з ? Fe0
Для анодных процессов.
1 правило. Анионы бескислородных кислот (кроме F-) легко окисляются:
I- - 1з ? I0
2I0 > I2
2 правило. Анионы кислородсодержащих кислот и анион F- сами не окисляются, а вместо них окисляются молекулы воды и выделяется кислород.
2H2O - 4з ? 4H+ + O2 ^
д) Для иллюстрации приведем еще один пример - электролиз водного раствора KNO3.
Записываем уравнения реакции:
KNO3 - K+ + NO3-
катод (-) анод (+)
2H2O + 2з ? H2 ^ + 2OH-
2 H2O - 4з ? 4H+ + O2 ^
В растворе: K+, OH-
В растворе: H+, NO3-
электролиз
KNO3 + 3H2O ====== KOH + HNO3 + 2H2 ^ + O2 ^
электролиз
KNO3 + 3H2O ====== KNO3 + H2O + 2H2 ^ + O2 ^
электролиз
2 H2O ====== 2H2 ^ + O2 ^
То есть в данном случае электролиз сводится к электролизу воды.
Следовательно электролиз водных растворов солей протекает по-разному в зависимости от того, катионом какого металла и анионом какого кислотного остатка образована соль.
1.3.2 Электролиз расплавов
При электролизе расплавов солей
активных металлов на катоде восстанавливается
металл (отличие от электролиза раствора).
Чаще всего при электролизе
Пример: электролиз расплава NaCl (t пл.= 8010C).
NaCl - Na+ + Cl-
катод (-) анод (+)
Na+ + 1з ? Na0 Cl- - 1з ? Cl0
2Cl0 > Cl2 ^
электролиз расплава
2NaCl ====== 2Na + Cl2 ^
Сущность электролиза состоит
в осуществлении за счет электрической
энергии химических реакций - восстановления
на катоде и окисления на аноде. Электролиз
может протекать как в
2. КОНСТРУКЦИОННЫЕ
ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОЛИЗНЫХ
Установки электролизные - комплексы, состоящие из одной или нескольких ванн электролизных (электролизеров) и из требующихся для осуществления в них рабочего процесса выпрямительных агрегатов*, другого электротехнического оборудования общего назначения и специального. Комплектных устройств и вспомогательных механизмов, магистральных, межванных и других токопроводов, кабельных линий и электропроводок (включая проводки вспомогательных цепей: систем управления, сигнализации, измерения, защиты), а также кранового и вентиляционного оборудования и газоочистных сооружений.
Электролизная ванна или электролизер - специальное электротехнологическое оборудование состоящее из системы положительных и отрицательных электродов. Погруженных в наполненный электролитом сосуд (или помещенных в ячейки мембранного или диафрагменного типа, собранные в единый блок-аппарат), предназначенное для выполнения совокупности процессов электрохимического окисления-восстановления при прохождении через электролит электрического тока. Серия электролизных ванн - группа электрически последовательно соединенных электролизных ванн (электролизеров), присоединяемая к преобразовательной подстанции (выпрямительному агрегату).
Схема питания (групповая или индивидуальная)
электролизных установок, а также
виды, типы, параметры и количество
выпрямительных агрегатов и их исполнение,
материал и сечение соединительных
токопроводов и ошиновки самих ванн
должны выбираться, как правило, на
основании технико-
22
Рис. 1. «Схема типичного мембранного электролизера для производства хлорида и гидроксида натрия:
1. Насыщенный рассол. 2.Обеднённый рассол. 3.Вода. 4.Раствор NaOH.. 5. Анод. 6. Мембрана. 7.Катод.
3. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗА
Электрохимические процессы широко применяются в различных областях современной техники, в аналитической химии, биохимии в химической промышленности. При этом одни вещества получают путем восстановления на катоде, другие электроокислением на. аноде.
В металлургическом производстве электролизом из растворов получают многие химически чистые металлы: медь, цинк, никель, кобальт, кадмий, марганец. При этом катод изготавливается из металла, который будет восстанавливаться из раствора и наращивать электрод, или из инертного материала (для получения металлического порошка). Анод изготавливают из графита. Раствор электролита представляет собой продукт физической и химической переработки полиметаллических руд. Электрохимические процессы на электродах:
(К): Меn+ + nз = Me; (A): 2H2O - 4з = O2 + 4H+.
Этот метод также широко используется при электрорафинировании металлов. Например, рафинирование черного никеля, содержащего примеси цинка и меди, осуществляют в электролизере, содержащем в качестве электролита слабый раствор поваренной соли (хороший проводник, обеспечивает низкое сопротивление прохождению тока через раствор). Анодом служит болванка черного никеля с примесями, катодом - электрод из химически чистого никеля. Поскольку ц0Zn/Zn2+ < ц0Ni/Ni2+ < ц0Cu/Cu2+, то первым на аноде окисляется (растворяется и переходит в раствор в виде ионов) металлический цинк: Zn - 2з = Zn2+, затем никель Ni - 2з = Ni2+. Примесь меди (металл с положительным электрохимическим потенциалом) не будет окисляться при значениях тока, при которых работает электролизер, и в виде порошка (шлама) выпадает на дно сосуда.
На никелевом катоде катионы цинка Zn2+ восстанавливаться не будут из-за высокого перенапряжения электрода по отношению к этим ионам (см. потенциал Zn2+/Zn) и останутся в растворе. На катоде будет идти процесс восстановления катионов никеля: Ni2+ + 2з = Ni. Химически чистый металл осаждается на поверхности электрода, образуя с ним единое целое.
Гидроэлектрометаллургия - это способ получения металлов путем электролиза водных растворов соединений этих металлов, включающий специальные этапы подготовки электролита. Поскольку электролизу подвергаются только очищенные от вредных примесей водные растворы электролитов, то схема готовки электролита включает следующие этапы:
- подготовка руды или
- растворение, или
- определение вредных для
- моделирование состава
Если все перечисленные этапы
входят в схему .получения металла,
то данный процесс можно без колебаний
отнести к
Электролизом из расплавов на графитовых электродах получают щелочные, щелочноземельные металлы и алюминий. Однако такое производство металлов относится к экологически вредным, т.к. продуктами окисления на аноде являются отравляющие вещества - диоксин, фтор, хлор (сопутствующие примеси в рудах металлов). В последние годы аноды изготавливают из сплавов металлов или из полупроводников во избежание негативных процессов и обеспечения безопасности производства.
В химической промышленности электролизом раствора хлорида натрия на графитовых электродах получают химически чистый водород Н2 (К); хлор Сl2 (A); и раствор щелочи NaOH, электролизом расплава смеси фторида водорода НF и фторида натрия NaF получают газообразный фтор F2 (А), электролизом воды получают химически чистые газы водород Н2 (К) и кислород О2 (А).
Электролизом получают в промышленных количествах пероксиды водорода и металлов, такие соли, как гипохлориты, хлораты, хроматы, перманганаты, органические вещества (например, анилин из нитробензола).
Получение гальванопокрытий. Гальванотехн
Гальваническими называются металлопокрытия, наносимые на поверхность какого-либо изделия методом электролиза. При этом следует иметь в виду, что гальваническим способом можно получить покрытие любого металла или сплава металлов, способных восстанавливаться на катоде. Толщина покрытий составляет от 1 до 100мкм. Назначение покрытий может быть различным: защита поверхности от коррозии, декоративное покрытие, для улучшения физико-механических и электрических свойств (повышения электрической проводимости, твердости и износостойкости, магнитной восприимчивости, уменьшение коэффициента трения, улучшение отражающей способности поверхности), подготовка к сцеплению с металлом во время пайки и т.п.
Электролизер представляет собой гальваническую ванну, наполненную электролитом (в его роли выступают растворы или расплавы металлов с добавками ПАВ, буферных растворов, различных присадок из других металлов). Электроды изготавливаются из материала осаждаемого металла (в этом случае концентрация ионов металла в приэлектродном слое остается постоянной, ДЕконц = 0, и перенапряжение разложения на электродах также отсутствует ДЕэх = 0).
При электрохимической анодной обработке металлов и сплавов Электролиз так же нашел широкое применение, что позволяет обезжирить поверхность, снять с нее оксидную пленку, придать поверхности нужную форму. Кроме указанных выше, электролиз нашел применение и в других областях.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Электролиз - основной метод промышленного
производства алюминия, хлора и едкого
натра, важнейший способ получения
фтора, щелочных и щелочноземельных
металлов, эффективный метод
Преимущества электролиза
Исследование процессов

- Коррозия
- Коррозия автомобилей
- Коррозия автомобиля и способы борьбы с ней. Методы планирования шумоизоляции авто
- Коррозия бетона
- Коррозия бетона
- Коррозия бетона и методы борьбы с ней
- Коррозия бетонов
- Коррозионное растрескивание
- Коррозионное растрескивание
- Коррозионное растрескивание под напряжением
- Коррозионностойкие, жаропрочные, жаростойкие сплавы
- Коррозионностойкие стали и сплавы
- Коррозионные свойства титана и его сплавов
- Коррозия