Мартенситно-стареющие стали

 

 

МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ

ДНІПРОПЕТРОВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМЕНІ ОЛЕСЯ ГОНЧАРА

ХІМІЧНИЙ ФАКУЛЬТЕТ

КАФЕДРА ХІМІЇ ТА ХІМІЧНОЇ ТЕХНОЛОГІЇ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУК

 

 

 

 

РЕФЕРАТ

по курсу «Конструкционные материалы»

на тему:

«Мартенситно-стареющие стали»

 

 

 

 

 

 

 

Подготовила:

Ст. гр. ХВ-13-4

Сухобрус Валерия Евгеньевна

Приняла:

Носова Татьяна Валерьевна


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Днепропетровск, 2015

СОДЕРЖАНИЕ

 

Введение……………………………………………………3

  1. Стали с 18% Ni……………………………………………4
  2. Стали с 20 % Ni…………………………………………..7
  3. Стали с 25 % Ni…………………………………………..8
  4. Другие мартенситно-стареющие стали…………..9
  5. Основные свойства и применение…………………..11
  6. Марки мартенситно-стареющих сталей…..........13

Выводы…………………………………………………...16

Список литературных источников………………..17

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Введение

Другой возможностью применения материалов с высокой прочностью в сочетании с удовлетворительной вязкостью и пластичностью является использование мартенситно-стареющих сталей. Их получение основано на обеспечении очень низкого содержании углерода, вредных примесей, что достигается выплавкой в вакууме, и большого содержания никеля в составе сталей. В этих сталях можно реализовать мартенситное превращение при очень низком содержании углерода и малой скорости закалки. Вышеприведенные особенности химического состава определяют очень высокое сопротивление импульсным нагрузкам и высокую ударную вязкость. Этому также способствует малый размер аустенитного зерна и морфология пластинчатого мартенсита. Для такого мартенсита, имеющего высокую плотность дислокаций, характерна, однако, относительно низкая прочность и высокие характеристики пластичности: σ0,2=650÷800 МПа; σв=950÷1050 МПа; НV=290-320; δ=17÷19%; ψ=70-75%.

Прочность низкоуглеродистого высоконикелевого мартенсита существенно возрастает при нагреве вследствие дисперсионного твердения, обусловленного выделением интерметаллидных фаз, которое определяется суммарным содержанием в стали кобальта и молибдена при малых добавках титана и алюминия, или общим высоким содержанием двух последних элементов.

 

 

 

 

 

 

 

  1. Стали с 18% Ni

 

К ним относятся сплавы на основе Fе-18 % Ni, дисперсионное твердение которых обусловлено большим содержанием молибдена и кобальта в сочетании с малыми добавками титана и алюминия.

Мартенситно-стареющие стали, типичные для данной  группы,  их состав и предел текучести приведены в табл. 1.

 

Таблица 1

Предел текучести,

МПа

Химический состав, % (по массе)

C

Mn

Si

S

P

Ni

Co

Mo

Ti

Al

1350

0,03

0,10

0,10

0,01

0,01

17-19

8-9

3-3,5

0,2

0,1

1650

0,03

0,10

0,10

0,01

0,01

17-19

7-8,5

4,6-5,1

0,4

0,15

1960

0,03

0,10

0,10

0,01

0,01

17-19

8,5-9,5

4,7-5,2

0,6

0,15


 

 

Они имеют низкое количество примесей, производятся одинарным или двойным вакуумным переплавом и содержат 0,003% В, 0,02 % Zr, 0,05 % Са, способствующих связыванию вредных примесей и улучшению высокотемпературной деформируемости сталей. Как было отмечено, их прочность возрастает с увеличением количества Мо и Тi при малой концентрации примесей.

Рис. 1. Схема типичного цикла ТО мартенситно-стареющей стали с 18 % Ni





Термическая обработка сталей включает аустенитизацию при температуре 850—870oС, нормализацию или закалку в воду и последующее старение при 480oС в течение 3 ч. Типичный цикл термической обработки изображен на рис.1. Большинство легирующих элементов, за исключением кобальта, понижает температуру MH, однако температуру МK поддерживают таким образом, чтобы она превышала комнатную и чтобы после охлаждения от температуры аустенитизации весь сплав или его большая часть претерпевала мартенситное превращение. Фазой, обеспечивающей дисперсионное твердение в основном является орторомбическая Ni3Mo, имеющая форму малых пластин. Однако также выделяется и Ni3Ti. В сильно перестаренном состоянии образуется Fe2Mo. Роль кобальта заключается в интенсификации дисперсионного твердения за счет выделепня Ni2Mo, но и само добавление молибдена существенно влияет на упрочнение при старении (рис. 2). Выбором температуры и времени старения можно реализовать требуемый уровень прочности. Однако при слишком высокой температуре старения образуется аустенит, который зачастую далее не превращается в мартенсит, так как имеет температуру МН ниже комнатной. Если требуется повысить прочность, то можно применить холодную пластическую деформацию исходного низкоуглеродистого мартенсита примерно на 50%, которую осуществляют перед старением. Типичные механические свойства приведены в табл. 2.

Термическая обработка сталей включает аустенитизацию при температуре 850—870oС, нормализацию или закалку в воду и последующее старение при 480oС в течение 3 ч. Типичный цикл термической обработки изображен на рис.1. Большинство легирующих элементов, за исключением кобальта, понижает температуру MH, однако температуру МK поддерживают таким образом, чтобы она превышала комнатную и чтобы после охлаждения от температуры аустенитизации весь сплав или его большая часть претерпевала мартенситное превращение. Фазой, обеспечивающей дисперсионное твердение в основном является орторомбическая Ni3Mo, имеющая форму малых пластин. Однако также выделяется и Ni3Ti. В сильно перестаренном состоянии образуется Fe2Mo. Роль кобальта заключается в интенсификации дисперсионного твердения за счет выделепня Ni2Mo, но и само добавление молибдена существенно влияет на упрочнение при старении (рис. 2). Выбором температуры и времени старения можно реализовать требуемый уровень прочности. Однако при слишком высокой температуре старения образуется аустенит, который зачастую далее не превращается в мартенсит, так как имеет температуру МН ниже комнатной. Если требуется повысить прочность, то можно применить холодную пластическую деформацию исходного низкоуглеродистого мартенсита примерно на 50%, которую осуществляют перед старением. Типичные механические свойства приведены в табл. 2.

 

 

 

 

 

Таблица 2

 

Предел прочности, МПа

σ0,2,МПа

σВ,МПа

δ,%

ψ,%

KCV при 20ОС, Дж/см2

1350

1290-1430

1350-1500

14-16

65-70

100-185

1650

1650-1850

1730-1900

10-12

48-52

30-44

1950

1950-2080

2040-2100

12

60

18-34


 

 

   




При очень высокой прочности имеются превосходные ударные характеристики, а отношение прочности образца с надрезом к прочности ненадрезанного образца составляет 1,35…1,65. Холодная пластическая деформация на 50 % и последующее старение увеличивают предел текучести до 1700, 2000 и 2100 МПа для сталей с вышеуказанной поминальной прочностью.

При очень высокой прочности имеются превосходные ударные характеристики, а отношение прочности образца с надрезом к прочности ненадрезанного образца составляет 1,35…1,65. Холодная пластическая деформация на 50 % и последующее старение увеличивают предел текучести до 1700, 2000 и 2100 МПа для сталей с вышеуказанной поминальной прочностью.

Рис. 2. Влияние молибдена и кобальта на увеличение твердости мартенситно-стареющих сталей с 18 % Ni в процессе изотермического нагрева при 455 °С (а) и на величину максимальной твердости этих сталей после старения при 480оС (б):

1 — Fе-18%, Ni-5%, Mo-3%, Со; 2—Fe-18%, Nі-5%, Mo; 3 — 7% Со;       4 – без кобальта; 5— закалка от 870оС

 

 

  1. Стали с 20 % Ni

 

Рис. 3. Схема типичных циклов ТО мартенситно-стареющих сталей с 20% Ni





По содержанию примесей эти стали подобны сплавам 18% Ni-Mo-Co, но содержание никеля увеличено до 20 %. Взамен молибдена и кобальта для обеспечения дисперсионного твердения вводится ≈1,5 % Ti, 0,25 % А1 и    0,5 % Nb. Температура МН несколько ниже, чем в сталях с 18 % Ni, однако сплав в основном превращается в мартенсит после аустенитизации и охлаждения до комнатной температуры. Если превращение проходит не полностью, то может быть применена обработка холодом при —78оС или холодная пластическая деформация, которая повышает температуру МН. Старение осуществляют при 480°С в течение 3 ч после предварительной обработки холодом и без нее. Обработка холодом, однако, слабо влияет на прочность, поскольку в сплаве превращение в основном уже прошло. Прочность может быть увеличена, если сплав перед старением подвергнуть холодной пластической деформации. Типичные циклы обработки показаны на рис. 3.

По содержанию примесей эти стали подобны сплавам 18% Ni-Mo-Co, но содержание никеля увеличено до 20 %. Взамен молибдена и кобальта для обеспечения дисперсионного твердения вводится ≈1,5 % Ti, 0,25 % А1 и    0,5 % Nb. Температура МН несколько ниже, чем в сталях с 18 % Ni, однако сплав в основном превращается в мартенсит после аустенитизации и охлаждения до комнатной температуры. Если превращение проходит не полностью, то может быть применена обработка холодом при —78оС или холодная пластическая деформация, которая повышает температуру МН. Старение осуществляют при 480°С в течение 3 ч после предварительной обработки холодом и без нее. Обработка холодом, однако, слабо влияет на прочность, поскольку в сплаве превращение в основном уже прошло. Прочность может быть увеличена, если сплав перед старением подвергнуть холодной пластической деформации. Типичные циклы обработки показаны на рис. 3.

Выделениями, обеспечивающими упрочнение, являются Ni3(А1, Ti) и Ni3Nb. Характерные механические свойства приведены ниже:

Показатели

Свойства после аустенитизации*

σB, МПа

1750/1880

σ0,2, МПа

1750/1850

δ, %

11/12

ψ, %

45/57

KCV при 20ОС, Дж/см2

25-35/ -


 

*Числитель –  при 820ОС +480ОС, 3ч; знаменатель – то же, но после аустенитизации холодная деформация на 50%.

 

Считают, что эти сплавы не найдут широкого практического применения, так как они очень дорогие.

 

  1. Стали с 25 % Ni

 

Эти стали содержат ≈1.5% Ti, 0,25% А1 и (или) 0,5% Nb. Температура МН ниже или очень близка к комнатной температуре, и стали после аустенитизации остаются преимущественно в аустснитиом состоянии. Поэтому перед упрочняющим старением их необходимо превратить в мартенсит, для чего применяют два вида обработки.

Старение аустенита. При температуре 700°С такое старение сопровождается образованием выделений γ'—Ni3(Al, Ti) и (или) Ni3Nb. Содержание легирующих элементов в аустените уменьшается и вследствие этого температура Мн возрастает настолько, что при последующем охлаждении до комнатной температуры сплав в основном превращается в мартенсит. Для обеспечения полного превращения сплав можно обработать холодом при —78 °С перед упрочняющим 3-ч нагревом при 480оС. Старение аустенита при 700 °С приводит к его твердению вследствие образования выделений γ̓—Ni3(Al, Ti), которые, однако, теряют когерентность при превращении аустенита в мартенсит. Вместе с тем уменьшается наличие титана и алюминия, необходимых для последующего старения мартенсита, вследствие чего, как показывает изучение свойств, прочность получается ниже. Выделения, образующиеся при старении мартенсита, идентифицированы как η-Ni3Ti.

 

Рис. 4. Схема типичных циклов ТО мартенситно-стареющих сталей с 25 %  Ni





Холодная пластическая деформация и обработка холодом.

Холодная пластическая деформация и обработка холодом.

Аустенит должен быть подвергнут деформации в холодном состоянии не менее чем на 25 %, для того чтобы подъем интервала МН—МК был достаточным для полного превращения при — 78 °С. Более глубокое охлаждение до -196°С необязательно. Холодная пластическая деформация и обработка холодом обеспечивают интенсивное дисперсионное твердение вследствие выхода элементов из твердого раствора. При этом достигается более высокая прочность, чем при старении аустенита.

Типичные циклы обработки мартенситно-стареющих сталей с 25 % Ni показаны на рис. 4.

Производство и обработка этих сплавов обходятся дорого; кроме того, эти сплавы имеют малое практическое применение. Их типичные механические свойства приведены ниже*:

σВ, МПа………………1850/2000

δ, %...................................12/13

σ0,2,МПа……………...1730/1950

ψ, %...................................53/58





* Числитель—аустенитизация + старение при  700° С + обработка  холодом при — 78оС + старение при 480°С, 3 ч; знаменатель — аустенитизация + холодная деформация 60% + обработка холодом при —78°С + старение 480о С, 3 ч.

* Числитель—аустенитизация + старение при  700° С + обработка  холодом при — 78оС + старение при 480°С, 3 ч; знаменатель — аустенитизация + холодная деформация 60% + обработка холодом при —78°С + старение 480о С, 3 ч.

 

 

 

 

  1. Другие мартенситно-стареющие стали

 

Вследствие высокой стоимости мартенситно-стареющих сталей пытаются получить более дешевые варианты другого состава, где никель частично или полностью заменен марганцем, кобальтом, медью, хромом и другими элеметнтами. И несмотря на то что при этом может быть получен тот же уровень прочности, что и в сплавах на Fе—Ni основе, их пластичность и особенно вязкость заметно ниже. Путем добавления к обычной комбинации кобальта с молибденом других элементов, вызывающих дисперсионное твердение, можно понизить их стоимость.

Подходящими добавками являются те, которые обеспечивают прочность, такую же, как в сталях с комбинацией кобальта с молибденом. Сильное упрочнение при старении вызывает легирование титаном и алюминием, титаном или бериллием; умеренное — легирование алюминием, ниобием, марганцем, кремнием, танталом, ванадием и вольфрамом; слабое упрочнение при старении обеспечивает введение меди, кобальта и циркония. При легировании такими относительно недорогими элементами, как алюминий, алюминий с титаном, кремний и медь, прочность, однако, может быть достигнута лишь при определенном снижении вязкости. Особенно интересным является влияние выделений в сталях с кремнием и бериллием. Выделения имеют ОЦК решетку, и благодаря очень малому отличию от матричной решетки α-Fе они когернтны с матрицей, очень дисперсны и не склонны к росту. Примером такого типа выделений служит NiBe, способный обеспечить высокую прочность. Необходимое количество вводимого бериллия мало (0,2%), но его стоимость высока.

Мартенситно-стареющие стали с 18—25 % Ni не являются коррозионностойкими, что ограничивает их использование. Вследствие этого были разработаны сплавы, в которых никель частично заменен хромом. Эти

сплавы должны иметь состав, обеспечивающий отсутствие δ-феррита, не слишком низкую температуру МН и вместе с тем содержать хром в количестве, достаточном для получения высокого сопротивления коррозии. Ниже приведены два типичных сплава:

1.  0.02% С; 10% Ni; 10% Сr; 2% Мо; 0.3% А1; 0,2% Ti. Этот сплав не очень значительно упрочняется при старении, и его предел текучести достигает всего 1170—1400 МПа. Однако его ударная вязкость сравнима с таковой для сталей типа 18% Ni—Со Мо при том же уровне прочности.

2.  0,02% С; 7% Ni; 10% Сr; 10% Со; 5,5% Мо. Этот сплав значительно более легирован и дорог, однако в состаренном состоянии он имеет предел текучести ~1500—1600 МПа.

Оба сплава высоко коррозионностойкие вследствие повышенного содержания хрома. Во втором сплаве вместо фазы Ni3Mo выделяется R-фаза, в состав которой входят Сr—Со—Мо и которая подобна фазе, образующейся в сталях типа 12% Сr—Со—Мо.

 

  1. Основные свойства и применение

 

В основных типах мартенситно-стареющих сталей, описанных выше, не обеспечиваются свойства, которые превосходят свойства стали 18 % Ni —- 5% Мо—Со стандартного состава. Основные механические свойства этих сталей приведены ниже:

 

σВ, МПа

770

920

1080

1230

1540

1850

2000

σ0,2, МПа

620

790

950

1130

1460

1800

1950

KCV при 20°С,Дж/см2

237

170

135

85

34

25

19


 

 

Стоимость мартенситно-стареющих сталей высока, и она определяется не только стоимостью легирующих элементов, но также и необходимостью применения материалов с высокой степенью чистоты для получения лучшей вязкости и использования однократного или двойного вакуумного переплава. Кроме того, необходимость многократной термической обработки также увеличивает стоимость сплавов.


Рис. 5. Соотношение значений предела текучести и ударной вязкости по Шарпи для мартенситно-стареющей стали с 18 % Ni в состаренном состоянии и для сверхпрочной стали SAE 4340 после закалки и отпуска (2)

Рис. 6. Соотношение между параметрами вязкости разрушения и пределом текучести для мартенситно-стареющей стали с 18% Ni (1) и сверхпрочной стали после закалки и отпуска (2)




 

 

Сплав 18% Ni — 5% Мо — 8% Со является единственным, который нашел промышленное применение в значительных масштабах. Он обладает очень высокой вязкостью по сравнению с обычными закаленными и отпущенными сталями (рис. 5 и 6). Падение вязкости происходит при очень низкой температуре (—260°С). Сталь также прекрасно сваривается. 

Широкое использование сверхпрочных сталей, обладающих высокой удельной прочностью, имеет место в случае, когда необходима высокая вязкость и стоимость не является лимитирующим фактором. Типично применение стали для легковесных военных мостов, корпусов ракет, высоконапряженных конструкций и арматуры, для экструзионных прессов и штампов, специальных ответственных механизмов и валов, литейных форм, для держателей штампов и легковесных высокопрочных шасси вертолетов, крюков авиационных лееров и др. Как и для всех сверхпрочных сталей, их механическая обработка является проблемой, но не более трудной, чем у обычных закаленных и отпущенных сталей.

 

  1. Марки Мартенситно-стареющих сталей

Сталь 02Н18К9М5Т-ИД (ЭП637-ИД)

 Группа: Конструкционные мартенситно-стареющие стали

Применение:  Сталь 02Н18К9М5Т-ИД применяется для изготовления тяжелонагруженных деталей ответственного назначения, валы вертолетов. Сварные корпуса двигателей, резервуары высокого давления больших размеров, детали крепежа, зубчатых передач двигателей.

    Сталь 02Н18К9М5Т-ИД (ЭП637-ИД) выплавляют в вакуумных  индукционных печах с последующим  вакуумно-дуговым переплавом.

Химический состав стали:

Al

C

Co

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

Ti

≤0,15

≤0,02

8,5-9,5

Осн.

≤0,1

4,6-5,5

17,7-19

≤0,01

≤0,01

≤0,1

0,6-0,8


 

 

Сталь 21НКМТ-ВИ (ВЭС-130)

 Группа: Конструкционные мартенситно-стареющие стали

Применение: Сталь 21НКМТ-ВИ применяется для изготовления упругих чувствительных элементов сложной формы, подвесов, роторов, гироскопов.

    Сплав выплавляется  вакуумно-индукционным способом.

Химический состав стали:

Al

C

Co

Cr

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

Ti

Y

≤0,2

≤0,03

8,5-9,5

≤0,3

Осн.

≤0,1

4,5-5,5

20,5-21,5

≤0,01

≤0,01

≤0,1

0,6-0,9

Расч. 0,01


 

 

Сталь 03Н15К10М5Ф5-ИД (ЭК169-ИД)

 Группа: Конструкционные мартенситно-стареющие стали

Применение: Сталь 03Н15К10М5Ф5-ИД применяется для изготовления крупногабаритных высокооборотных маховиков, крупногабаритных тяжелонагруженных деталей, валов, осей, болтов и бандажей роторов.

    Сталь ОЗН15К10М5Ф5-ИД  выплавляют в вакуумных индукционных  печах с последующим вакуумно-дуговым  переплавом.

Химический состав стали:

Al

C

Co

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

V

≤0,15

≤0,03

9-9,7

Осн.

≤0,1

4,6-5,3

14,5-15,5

≤0,01

≤0,01

≤0,1

5-5,7


 

 

Сталь 03Н14Х4М2Т2-ВИ

 Группа: Конструкционные мартенситно-стареющие стали

Применение: Сталь 03Н14Х4М2Т2-ВИ применяется для изготовления тяжелонагруженных деталей, крепежных деталей, болтов, осей и емкостей. Сталь выплавляют вакуумно-индукционным способом.

 

 

Химический состав стали:

C

Cr

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

Ti

≤0,03

3,7-4,2

Осн.

≤0,1

1,7-2,2

14,5-15,5

≤0,01

≤0,01

≤0,1

1,5-2


 

 

Сталь 03Х13Н8Д2ТМ (ЭП699)

 Группа: Коррозионностойкие мартенситно-стареющие стали

Применение: Сталь 03Х13Н8Д2ТМ применяется для изготовления силовых элементов сварных конструкций, работающих при температурах от 20 до -196 °С.

    Сталь выплавляется  в открытых индукционных печах.

Химический состав стали:

C

Cr

Cu

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

Ti

≤0,03

12,0-13,0

1,5-2,0

Осн.

≤0,5

0,25-0,75

7,8-8,8

≤0,02

≤0,02

≤0,5

0,7-1,0


 

 

Сталь 03Х9К14Н6М3Д (ЭП921)

 Группа: Коррозионностойкие мартенситно-стареющие стали

Применение: Сталь 03Х9К14Н6М3Д применяется для изготовления сварных тяжелонагруженных деталей и конструкций при температуре от 400 до —196 °С при воздействии слабоагрессивных сред; обладает высокой эрозионной стойкостью (износостойкие клапана запорных узлов кислородных установок).

    Примечание. Сталь  выплавляют в открытых индукционных  печах, а также методами ВДП  и ЭШП.

 

Химический состав стали:

C

Co

Cr

Cu

Fe

Mn

Mo

Ni

P

S

Si

V

≤0,03

13-14

8,5-9,5

1-1,5

Осн.

0,2-0,6

3,0-4,0

6,0-7,0

≤0,01

≤0,01

≤0,1

0,1-0,25


 

 

 

 

Выводы

 

Мартенситно-стареющие стали – это перспективный класс высокопрочных сталей с интерметаллидным упрочнением при окончательной термической обработке – старении – применяющиеся для изготовления деталей, работающих в условиях экстремальных механических нагрузок.

Широкому внедрению этих сталей препятствует их высокая стоимость, обусловленная значительным содержанием никеля, кобальта, молибдена.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Список литературных источников

 

  1. Бондарь В. И. Новые материалы/ учебн. пособие для студентов металлургических специальностей. – Мариуполь: ПГТУ, 2004. – 71 с.
  2. Малинов Л. С., Малинов В. Л. Экономнолегированные сплавы с мартенситными превращениями и упрочняющие технологии. – Харьков: ННЦ  ХФТИ, 2007. – 352 с.
  3. Пикеринг Ф. Б. Физическое металловедение и разработка сталей. М.: «Металлургия», 1982. – 182 с.
  4. Гуляев А. П. Металловедение. М.: «Металлургия», 1977. – 650 с.
  5. А. П. Шлямнев. и др: «Коррозионностойкие, жаростойкие и высокопрочные стали и сплавы; Справ, изд». - М.: "Интермет Инжиниринг". 2000.

Мартенситно-стареющие стали