Производство дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными и экологическими свойствами
УФИМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НЕФТЯНОЙ
ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
КАФЕДРА ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА
РЕФЕРАТ
на тему:
«ПРОИЗВОДСТВО ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ
С УЛУЧШЕННЫМИ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫМИ
И ЭКОЛОГИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ»
Учебно-исследовательская работа студента
ВЫПОЛНИЛ:
А.Ю. ЛУГОВАЯ
ПРОВЕРИЛ:
Н.К. КОНДРАШЕВА
УФА 2011
Содержание
С. | |
1 Законодательные акты о защите окружающей среды и экологических требованиях к дизельным топливам |
3 |
2 Существующие марки
и технология получения |
8 |
3 Современные и перспективные требования к топливам для дизельных двигателей с улучшенными низкотемпературными и экологическими свойствами |
12 |
4 Современные присадки и добавки к дизельным топливам |
15 |
- депрессорные присадки |
16 |
- диспергаторы парафинов |
21 |
- противоизносые присадки |
23 |
- совместимость присадок |
24 |
5 Перспективные технологии
улучшения низкотемпературных |
29 |
5.1 Одностадийный процесс
гидроочистки нефтяных |
32 |
5.2 Двухстадийный процесс
гидрообессеривания и |
34 |
5.3 Процесс легкого
гидрокрекинга, |
36 |
5.3.1 «Мягкий» гидрокрекинг вакуумных дистиллятов |
36 |
5.3.2 Каталитическая |
38 |
5.3.3 Гидроизомеризация
утяжеленных дистиллятных |
40 |
6 Новые катализаторы
гидрообессеривания, гидродеароматизации
и гидродепарафинизации |
42 |
7 Технологические параметры
совмещенных процессов |
|
8 Принципиальная |
|
Список использованных источников |
1 ЗАКОНОДАТЕЛЬНЫЕ АКТЫ О ЗАЩИТЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ТРЕБОВАНИЯХ К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ
Быстрое развитие промышленности и транспорта привело к серьезному ухудшению экологии во многих регионах нашей планеты. Одной из первоочередных мер по ее улучшению является ужесточение требований к качеству моторных топлив, в частности дизельных [1].
Одно из новых требований к дизельному топливу – максимально низкая токсичность продуктов его сгорания, определяемая содержанием оксидов серы и сажи, которое должно быть снижено. Анализ химического состава дизельных топлив показывает, что в них для удовлетворения этого требования необходимо уменьшить содержание ароматических углеводородов, особенно полициклических, и серы [2].
Основным законодательным актом о защите окружающей среды и экологических требованиях к дизельным топливам является технологический регламент «О требованиях к бензинам автомобильному и авиационному, дизельному и судовому топливам, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту». Данный регламент устанавливает требования к топливу в целях защиты жизни и здоровья человека, имущества, охраны окружающей среды, предупреждения действий, вводящих в заблуждение потребителей относительно его назначения.
Таблица 1.1 – Требования к характеристикам дизельного топлива согласно технологическому регламенту
Характеристики дизельного топлива |
Единица измере-ния |
Нормы в отношении экологического класса* | |||
К2 |
К3 |
К4 |
К5 | ||
Массовая доля серы, не более |
мг/кг |
500 |
350 |
50 |
10 |
Температура вспышки в закрытом тигле, не ниже: для летнего дизельного топлива |
°С |
40 |
40 |
40 |
40 |
для зимнего и арктического дизельного топлива |
30 |
30 |
30 |
30 | |
Фракционный состав: 95 % об. перегоняется при температуре, не выше |
°С |
360 |
360 |
360 |
360 |
Массовая доля полициклических ароматических углеводородов, не более |
% |
- |
11 |
11 |
11 |
Цетановое число: для летнего дизельного топлива |
- |
45 |
51 |
51 |
51 |
для зимнего и арктического дизельного топлива |
- |
47 |
47 |
47 | |
Смазывающая способность, не более |
мкм |
460 |
460 |
460 |
460 |
* экологический класс
– классификационный код, опред
Согласно данному регламенту претерпели изменения требования по следующим показателям дизельного топлива:
- повысилось значение цетанового числа с 45,0 до 51,0;
- изменилась температура определения плотности с 20 °С на 15 °С;
- снизилось содержание серы до 10 мг/кг;
- введен показатель, определяющий содержание полициклических ароматических углеводородов;
- введен показатель
по смазывающей способности (
Необходимость разработки
такого регламента, и соответственно
изменений некоторых
Также к законодательным актам о защите окружающей среды и экологических требованиях к дизельным топливам можно отнести российские стандарты ГОСТ Р 52368-2005 «Топливо дизельное евро» (таблица 1.2), ТУ 38.401-58-296-2005 «Топливо дизельное автомобильное» (таблица 1.3) и ТУ 38.1011348-2003 «Топливо дизельное экологически чистое» (таблица 1.4).
Таблица 1.2 – Требования к дизельному топливу по ГОСТ Р 52368-2005
Наименование показателя |
Значение |
1 |
2 |
1 Цетановое число, не менее |
51,0 |
2 Цетановый индекс, не менее |
46,0 |
3 Плотность при 15 °С, кг/м3 |
820-845 |
4 Полициклические ароматические углеводороды, % (по массе), не более |
11 |
5 Содержание серы, мг/кг, не более, для топлива: вид I |
350,0 |
вид II |
50,0 |
вид III |
10,0 |
6 Температура вспышки в закрытом тигле, °С, выше |
55 |
7 Коксуемость 10 %-ного остатка разгонки, % (по массе), не более |
0,30 |
8 Зольность, % (по массе), не более |
0,01 |
9 Содержание воды, мг/кг, не более |
200 |
10 Общее загрязнение, мг/кг, не более |
24 |
11 Коррозия медной пластинки (3 ч при 50 °С), единицы по шкале |
Класс 1 |
12 Окислительная стабильность: общее количество осадка, г/м3, не более |
25 |
продолжение таблицы 1.2
1 |
2 |
13 Смазывающая способность: скорректированный диаметр пятна износа при 60 °С, мкм, не более |
460 |
14 Кинематическая вязкость при 40 °С, мм2/с |
2,00-4,50 |
15 Фракционный состав: при температуре 250 °С, % (по объему), менее |
65 |
при температуре 350 °С, % (по объему), не менее |
85 |
95 % (по объему) перегоняется при температуре, °С, не выше |
360 |
16 Содержание метиловых эфиров жирных кислот, % (по объему), не более |
5 |
По сравнению с ГОСТ 305-82 (таблица 2.1) в новом ГОСТ Р 52368-2005:
- повысилось цетановое число с 45 до 51 ед. (так как увеличение цетанового числа приводит к снижению содержания в отработавших газах NOx и СО);
- введен показатель цетанового индекса;
- изменена температура определения плотности;
- изменилось определение
фракционного состава: в
- введен показатель, ограничивающий
содержание полициклических
- изменен показатель, определяющий содержание серы (что также связано с вопросом об экологии);
- изменены требования к температуре вспышки: с 40 °С до 55°С;
- снижена зольность с 0,1 % до 0,01 % (по массе);
- допускается содержание воды в количестве 200 мг/кг;
- введен показатель
- введен показатель смазывающей способности (необходимость его введения и нормирования продиктована участившимся выходом из строя топливных насосов высокого давления из-за ухудшения смазывающей способности топлив вследствие более глубокой гидроочистки дизельного топлива);
- изменена температура определения кинематической вязкости;
- введен показатель, определяющий содержание метиловых эфиров жирных кислот.
Некоторые изменения введены для большего соответствия зарубежным стандартам.
Таблица 1.3 – Требования к дизельным топливам по ТУ 38.401-58-296-2005
Показатель |
Единицы |
Пределы | |
минимум |
максимум | ||
1 Цетановое число |
51,0 |
- | |
2 Цетановый индекс |
46,0 |
- | |
3 Плотность при 15 °С |
кг/м3 |
820 |
845 |
4 Полициклические ароматические углеводороды |
% (масс) |
- |
11 |
5 Содержание серы: I вид |
мг/кг |
- |
10 |
II вид |
- |
50 | |
6 Температура вспышки |
°С |
Выше 55 |
- |
7 Кокосовый остаток (10 %-ого остатка разгонки) |
% (масс) |
- |
0,30 |
8 Зольность |
% (масс) |
- |
0,01 |
9 Содержание воды |
мг/кг |
- |
200 |
10 Общее загрязнение |
мг/кг |
- |
24 |
11 Коррозионная агрессивность меди (3 ч при 50 °С) |
оценка |
Класс 1 | |
12 Окислительная стабильность |
г/м3 |
- |
25 |
13 Смазывающая способность,
скорректированный диаметр |
мкм |
- |
460 |
14 Вязкость при 40 °С |
мм2/с |
2,00 |
4,50 |
15 Фракционный состав: перегоняется до 250 °С |
% (об.) |
- |
< 65 |
перегоняется до 350 °С |
85 |
- | |
95 % (об.) перегоняется до |
°С |
- |
360 |
16 Содержание метиловых эфиров жирных кислот |
% (об.) |
- |
5 |
Требования к дизельным топливам по ТУ 38.401-58-296-2005 почти полностью повторяют требования согласно ГОСТ Р 52368-2005 и данные изменения по сравнению с ГОСТ 305-82, в основном, введены для большего соответствия зарубежным стандартам.
Таблица 1.4 – Требования к дизельным топливам согласно ТУ 38.1011348
Показатель |
Значение для марки | ||
ДЛЭЧ |
ДЗЭЧ |
ДАЭЧ | |
1 |
2 |
3 |
4 |
Цетановое число |
45 |
45 |
40 |
Фракционный состав: 50 % отгон при температуре, °С, не выше |
280 |
280 |
255 |
96 % отгон при температуре, °С, не выше |
360 |
340 |
330 |
продолжение таблицы 1.4
1 |
2 |
3 |
4 |
Вязкость кинематическая при 20 °С, мм2/с |
3,0-6,0 |
1,8-5,0 |
1,5-4,0 |
Предельная температура фильтруемости, °С, не выше |
-5 |
-25 |
-45 |
Температура вспышки,
определяемая в закрытом тигле, для дизелей общего назначения |
40 |
35 |
30 |
для тепловозных и судовых двигателей |
62 |
40 |
35 |
Массовая доля серы, %, не более: А вид |
0,001 |
0,001 |
0,001 |
I вид |
0,005 |
0,005 |
0,005 |
II вид |
0,035 |
0,035 |
0,035 |
III вид |
0,05 |
0,05 |
0,05 |
IV вид |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
Испытание на медной пластинке |
выдерживает | ||
Кислотность, мг КОН / 100 см3, не более |
5,00 |
5,00 |
5,00 |
Зольность, %, не более |
0,01 |
0,01 |
0,01 |
Коксуемость 10%-ного остатка, %, более |
0,20 |
0,20 |
0,20 |
Цвет в единицах ЦНТ, не более |
2,0 |
2,0 |
2,0 |
Содержание механических примесей |
отсутствует | ||
Плотность при 15 °С, кг/м3, не более |
863,4 |
843,4 |
833,4 |
Содержание воды |
отсутствует | ||
Из таблицы мы видим, что для экологически чистого топлива ужесточаются требования по содержанию серы (вид А соответствует требованиям Евро-5, I вид – Евро-4, II вид – Евро-3 и III вид – Евро-2); меняется температура определения плотности (для соответствия зарубежным стандартам) и фракционный состав определяется по точкам перегонки 50 % об. (показывает наличие более легких фракций) и 96 % об. (показывает полноту сгорания топлива) продукта.
Экологически чистые топлива вырабатывают гидроочисткой дизельного топлива, допускается использование в сырье гидроочистки дистиллятных фракций вторичных процессов.
2 СУЩЕСТВУЮЩИЕ МАРКИ И ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ
В настоящее время в России нефтеперерабатывающей промышленностью вырабатывается дизельное топливо по ГОСТ 305-82 трех марок (таблица 2.1): Л – летнее, применяемое при температурах окружающего воздуха 0 °С и выше; З – зимнее, применяемое при температура до (- 20) °С (в этом случае зимнее дизельное топливо должно иметь tзаст < (- 35) °С и tп < (- 25)°С), или зимнее, применяемое при температурах до (- 30) °С (в этом случае дизельное топливо должно иметь tзаст < (- 45) °С и tп < (- 35)°С); А – арктическое, температура применения которого до (- 50) °С. Содержание серы в дизельном топливе марок Л и З не превышает 0,2 % – для I вида топлива и 0,5 % – для II вида топлива, а марки А – 0,4 %.
В соответствии с ГОСТ 305-82 принято следующее условное обозначение дизельного топлива: летнее топливо заказывают с учетом содержания серы и температуры вспышки (Л-0,2-40), зимнее – с учетом содержания серы и температуры застывания (З-0,2-минус 35). В условное обозначение на арктическое дизельное топливо входит только содержание серы: А-0,2.
Таблица 2.1 – Требования к дизельным топливам согласно ГОСТ 305-82
Наименование показателя |
Норма для марки | ||
Л |
З |
А | |
1 |
2 |
3 |
4 |
1 Цетановое число |
45 |
45 |
45 |
2 Фракционный состав: 50 % перегоняется при температуре, °С, не выше |
280 |
280 |
255 |
95 % перегоняется при температуре, °С, не выше |
360 |
340 |
330 |
3 Кинематическая вязкость при 20 °С, мм2/с |
3,0-6,0 |
1,8-5,0 |
1,5-4,0 |
4 Температура застывания, °С, не выше, для климатической зоны: умеренной |
-10 |
-35 |
- |
холодной |
- |
-45 |
-55 |
5 Температура помутнения, °С, не выше, для климатической зоны: умеренной |
-5 |
-25 |
- |
холодной |
- |
-35 |
- |
6 Температура вспышки, определяемая в закрытом тигле, °С, не ниже для тепловозных и судовых дизелей и газовых турбин |
62 |
40 |
35 |
для дизелей общего назначения |
40 |
35 |
30 |
продолжение таблицы 2.1
1 |
2 |
3 |
4 |
7 Массовая доля серы, %, не более вида I |
0,20 | ||
вида II |
0,05 | ||
8 Массовая доля меркаптановой серы, %, не более |
0,01 |
0,01 |
0,01 |
9 Содержание сероводорода |
отсутствие | ||
10 Испытание на медной пластинке |
выдерживает | ||
11 Содержание водорастворимых кислот и щелочей |
отсутствие | ||
12 Концентрация фактически смол, мг на 100 см3 топлива, не более |
40 |
30 |
30 |
13 Кислотность, мг КОН на 100 см3 топлива, не более |
5 |
5 |
5 |
14 Йодное число, г йода на 100 г топлива, не более |
6 |
6 |
6 |
15 Зольность, %, не более |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
16 Коксуемость 10 %-ного остатка, %, не более |
0,2 |
0,3 |
0,3 |
17 Коэффициент фильтруемости, не более |
3 |
3 |
3 |
18 Содержание механических примесей |
отсутствие | ||
19 Содержание воды |
отсутствие | ||
20 Плотность при 20 °С, кг/м3, не более |
860 |
840 |
830 |
21 Предельная температура фильтруемости, °С, не выше, для климатической зоны: умеренной |
-5 |
-25 |
- |
холодной |
- |
-35 |
-45 |
Дизельное топливо (ГОСТ 305-82) получают компаундированием прямогонных и гидроочищенных фракций в соответствиях, обеспечивающих требования стандарта по содержанию серы. В качестве сырья для гидроочистки нередко используют смесь среднедистиллятных фракций прямой перегонки и вторичных процессов, чаще прямогонного дизельного топлива и легкого газойля каталитического крекинга. Содержание серы в прямогонных фракциях в зависимости от перерабатываемой нефти колеблется в пределах 0,8-1,0 % (для сернистых нефтей), а содержание серы в гидроочищеном компоненте – от 0,08 до 0,1 %.
Дизельное экспортное топливо (ТУ 38.401-58-110-94) – вырабатывают для поставок на экспорт, содержание серы 0,2 % (таблица 2.2).
Таблица 2.2 – Характеристика дизельного экспортного топлива (ТУ 38.401-58-110-94)
Показатели |
Норма для марок | |
ДЛЭ |
ДЗЭ | |
Дизельный индекс, не менее |
53 |
53 |
Фракционный состав: перегоняется при температуре, °С, не выше 50 % |
280 |
280 |
90 % |
340 |
330 |
96 % |
360 |
360 |
Кинематическая вязкость при 20 °С, мм2/с |
3,0-6,0 |
2,7-6,0 |
Температура, °С: застывания, не выше |
-10 |
-35 |
предельной фильтруемости, не выше |
-5 |
-25 |
вспышки в закрытом тигле, не ниже |
65 |
60 |
Массовая доля серы, %, не более, в топливе: вида I |
0,2 |
0,2 |
вида II |
0,3 |
- |
Испытание на медной пластинке |
выдерживает | |
Кислотность, мг КОН/100 см3 топлива, не более |
3,0 |
3,0 |
Зольность, %, не более |
0,01 |
0,02 |
Коксуемость 10%-ного остатка, %, не более |
0,2 |
0,2 |
Цвет, ед. ЦНТ, не более |
2,0 |
2,0 |
Содержание механических примесей |
отсутствие | |
Прозрачность при температуре 10 °С |
прозрачно | |
Плотность при 20 °С, кг/м3, не более |
860 |
845 |
Исходя из требований к содержанию серы, дизельное экспортное топливо получают гидроочисткой прямогонных дизельных фракций. Для оценки его качества по требованию заказчиков определяют дизельный индекс (а не цетановое число, как принято в ГОСТ 305-82). Кроме того, вместо определения содержания воды и коэффициента фильтруемости экспресс-методом устанавливают прозрачность топлива при температуре 10 °С [4, с. 452-455].
Производство дизельного топлива включает в себя ряд технологических процессов, осуществляемых, как правило, на крупных нефтеперерабатывающих заводах.
Его промышленное производство можно разделить на три этапа:
1. Первичная переработка нефти (или же прямая перегонка) – это разделение нефти на отдельные фракции по температурам кипения. Она осуществляется в специальных ректификационных колоннах. В результате этого процесса получают, в частности, дизельные фракции, использующиеся для изготовления соответствующего топлива.
2. Вторичная переработка
изменяет химический состав и
структуру углеводородов.
Далее начинается удаление из топлива серы, для чего используется гидроочистка, которая, по сути, является разновидностью гидрокрекинга.
По сравнению с прямой перегонкой все процессы вторичной переработки весьма сложны в технологическом плане и отличаются очень высокой стоимостью. Однако они необходимы, поскольку помогают заметно увеличить выход товарного дизельного топлива и, заодно, улучшить его качество.
3. Компаундирование –
смешение прямогонных фракций
с компонентами вторичных
Стоит заметить, что дизельное топливо получают путем смешения прямогонных и прошедших гидроочистку фракций в соотношениях, гарантирующих выполнение требований стандарта содержания серы.
В целях обеспечения хороших низкотемпературных свойств зимнюю и арктическую разновидности дизельного топлива получают из более легких фракций, чем летнюю. Или же проводится дорогостоящая депарафинизация. Кроме того, в арктическое дизельное топливо вводятся специальные присадки, приводящие к увеличению его цетанового числа.
Если провести гидроочистку дизельного топлива, можно получить экологически чистые летние и зимние марки данного вида горячего.
Добавление в него антидымной и депрессорной присадок позволяет получить, так называемое, городское дизельное топливо (соответствует ТУ 38.401-58-170-96), которое рекомендуется использовать в мегаполисах с целью уменьшения уровня загрязнения его воздуха [5].

- Производство диоксида циркония
- Производство дифенилолпропана
- Производство диэтаноламина
- Производство железобетонных труб
- Производство железобетонных труб
- Производство женских сумок
- Производство жиров
- Производство гипсовых вяжущих
- Производство говядины
- Производство горячекатанной стали
- Производство горячекатанных труб
- Производство денег
- Производство детской косметики
- Производство диетических кондитерских изделий и изделий детского питания