A Simple and Convenient Method for Epoxidation of Olefins without Metal Catalysts
Β
A Simple and Convenient Method for Epoxidation of Olefins without Metal Catalysts
Β
Markus Klawonn, Santosh Bhor, Gerald Mehltretter, Christian Dbler, Christine Fischer, Matthias Beller*
Institut fΡr Organische Katalyseforschung an der University Rostock e.V., Buchbinderstr. 5 Β± 6, 18055 Rostock, Germany
Fax: (849)-381-4669324, e-mail: [email protected]
Received: September 4, 2002; Accepted: November 14, 2002 .
Abstract
An easy method for epoxidation of olefins using bleach (sodium hypochlorite) and either a stoichiometric or catalytic amount of bromide ion has been developed. Without any transition metal catalyst a variety of non-activated olefins give epoxides in high yields and good selectivity at ambient conditions.
Keywords: epoxidation; epoxides; oxidation; sodium hypochlorite .
Introduction
Oxidation reactions of olefins to give epoxides are of major importance for organic synthesis. Nowadays, especially asymmetric epoxidation reactions are in the focus of methodological developments. However, the synthesis of racemic epoxides is still important on laboratory as well as industrial scales. A convenient method for the synthesis of epoxides is the oxidation of olefins with hydrogen peroxide or alkyl peroxides in the presence of transition metal complexes. However, in general the activity of the catalyst is limited and the metal catalyst as well as modifying ligands have to be separated after the reaction. Nevertheless, significant advances have been made in non-asymmetric metalcatalyzed epoxidation reactions in the last decade.Especially noteworthy with respect to simplicity and catalyst productivity was the development of redoxactive polyoxometalates (POMЧs) in combination with phase transfer active agents as catalysts in combination with hydrogen peroxide.
More traditionally, epoxides are synthesized by the reaction of olefins with hydrogen peroxide in the presence of acetic or formic acid. This convenient method involves the in situ formation of the corresponding peracid, which easily undergoes epoxidation reaction. A drawback of this method are potential side-reactions of the acid. Hence, the method is only oflimited use for acid-labile olefins or epoxides. An alternative cheap and practical oxidant is bleach (sodium hypochlorite), which might be used either directly or is produced in situ from chlorine under basic conditions. Although in situ generated hypochlorite is still used in the two-step commercial process for propylene epoxide (Scheme 1), comparably few stud studies described the direct epoxidation of non-activated olefins with hypochlorite without metals beingpresent.
Scheme 1. Chlorohydrin process for propylene oxide.
Some time ago we became interested in the improvement of known oxidation reactions of olefins. After havingdevel oped a new osmium-catalyzed dihydroxylation
reaction usingair as terminal oxidant, we studied selective alcohol oxidation reactions and the catalytic dihydroxylation in the presence of sodium hypochlorite as oxidant. Based on this work, we turned our interest to epoxidation reactions applyingsodium hypochlorite. In this manuscript we describe a novel general method for the epoxidation of olefins using sodium hypochlorite in the presence of a catalytic or stoichiometric amount of bromide ion.
Β
Results and Discussion
While investigating the oxidation of Ξ±-methylstyrene in the presence of different metal catalysts and sodium hypochlorite, we discovered that epoxidation to 2-phenyl-1-epoxypropane proceeds as a side-reaction independent from the metal catalyst used (Scheme 2).
Scheme 2. Epoxidation of Ξ±-methylstyrene with hypochlorite
After studyingthe available literature we were surprised that the direct epoxidation of non-activated olefins usingsodium hypochlorite as oxidant has not been examined in more detail. Therefore, we decided to take a closer look at this reaction. As shown in Table 1(entry 1) the reaction proceeds in 15% yield using simple sodium hypochlorite in a biphasic mixture of water and tert-butyl alcohol at room temperature. We thought that the in situ generation of the more active hypobromide will increase the epoxide yield. Indeed, upon addition of 1.5 equiv. of KBr (with respect to sodium hypochlorite) the reaction proceeds smoothly within 2 h giving the corresponding epoxide in90%yield at 25 C. Longer reaction times lead to slight decomposition of the desired product. The solvent system is of major influence for the outcome of the reaction. Using tert-butyl alcohol or water alone, the epoxide is obtained only in 1 Β± 4%. Biphasic mixtures of organic solvents and water give better results, however the yields with dichloromethane or tetrahydrofuran are still comparably low (ca. 30%). Mixtures of acetonitrile or tert-butyl alcohol and buffered water solution (pH_10.4) lead to the best epoxide yield (up to 90%). Variation of the pH from 9.5 Β± 12.0 and changing the reaction time do not have a significant influence on the reaction. In general, most of the reactions are finished after 0.5 h. Slightly lower yields are obtained at pH 11.6 and 12.
Advantageously, the epoxidation reaction with sodium hypochlorite also proceeds in the presence of catalytic amounts of bromide ions. The reduction of the amount of bromide ions from 1.5 equiv. to 0.2 equiv. leads only to a slight decrease of epoxide. Further reduction of the bromide concentration results in lower epoxide yield (46% at 0.05 equivalents of KBr). Next, we tested whether a combination of hydrogen peroxide and bromide ions is also able to effect epoxidation reactions. However, no conversion of Ξ±-methylstyrene is observed under these conditions.
In order to get more information about the mechanism, we studied the concentration-time dependence of the olefin and reaction products via GC. Aβ₯95% conversion of _-methylstyrene is observed within the first minute. At the same time 2-phenyl-2-hydroxy-1-propyl bromide is formed in nearly 90% yield. This bromohydrin is converted immediately to the desired epoxide. While nearly 75% of the desired epoxide is obtained within 5 minutes, a maximum yield of epoxide (83%) is seen in between 30 and 60 minutes.
Next, we studied the scope and limitations of the procedure. Different types of olefins were tested (Table 2). Aromatic olefins such as styrene, Ξ±-methylstyrene, Ξ²-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-methoxystyrene, and 1-phenylcyclohexene give the corresponding epoxide in 70 Β± 93% yield (Table 2, entries 1 Β± 12). In general, the reaction is finished within 1 to 2 hours. Much longer reaction times can lead to slightly lower yields due to subsequent decomposition of the epoxide.
In case of aromatic olefins apart from the desired epoxidation reaction small amounts of halogenation of the aromatic nucleus can be observed. In addition, the 1,2-dibromo or 1,2-chlorobromo derivatives arising from halogen addition along the double bond are detected. The slow increase in product selectivity with increased reaction time using Ξ±-methylstyrene as substrate (Table 2, entries 3 and 4) arises from the slow hydrolysis of the byproduct 1,2-dibromo-2-phenylpropane. This subsequent hydrolysis reaction is evident with all substrates formingbenzy lic bromides as byproducts; e.g., all substituted styrenes. All reactions proceed also well in the presence of catalytic amounts of bromide. However, the addition of 1.5 equiv. ofKBr give slightly improved yields.
Terminal aliphatic olefins, e.g., 1-octene and butyl allyl ether need longer reaction times for complete conversion (Table 2, entries 13 and 14, 19 and 20).On the other hand internal aliphatic olefins (5-decene, 2,3-dimethyl-2-butene) show a fast conversion of the olefin, but epoxide formation needs longer times compared to the aromatic olefins.
Conclusion
In summary, we have shown that various non-activated olefins can be converted to epoxides by using simply sodium hypochlorite and bromide salt. It is surprising that this type of non-metal-catalyzed epoxidation has been previously largely overseen. Aromatic olefins furnish the correspondingepox ide with high selectivity at room temperature to 40 C in short time (1 Β± 2 h). Aliphatic olefins react somewhat more sluggishly. It is
clear that the method described here is associated with the production of 1 equivalent of NaCl. Nevertheless,the procedure can be performed safely without any additional transition metals at ambient conditions. Further advantages of the procedure remain in the simplicity and the low-priced oxidant.
Β Experimental Section
General Information
All reactions were carried out without any special precautions under an atmosphere of air. Chemicals and solvents were purchased from Fluka and used as received. 1H and 13C NMR spectra were obtained on a Bruker ARX 400 spectrometer. Gas chromatographic analyses were run on a Hewlett-Packard GC6890 series,HP 5, 5%phenylmethyl siloxane, capillary (30m, 250 m, 0.25m).
Β
General Procedure
In a 100-mL Schlenk tube, KBr (357 mg, 3.0 mmol or 47mg, 0.4 mmol, respectively), buffer (10mL, prepared by adjustinga 0.5 molar solution ofKH2PO4 to a pHof 10.4 with a 2 molar NaOH solution), acetonitrile (10 mL), substrate (2.0 mmol) and diethylene glycol di-n-butyl ether (100 _L, as internal standard for GC) were added. The reaction mixture was warmed to 40 C under 1000 rpm magnetic stirring using a thermostat. Aqueous NaOCl solution (Fluka commercial sodium hypochlorite,1.1 mL of a 12.4% solution, d_1.2 gm L1, 1.1equivalents) was added at once and stirringand temperature were maintained for 15 minutes to 24 hours dependingon the substrate (see Tables above). Then, Na2SO3 (0.5 g) was added and the mixture was extracted with 20 mL of ethyl acetate. The combined organic layers were dried over MgSO4 and analyzed by GC.
For isolation of the product, the solvent was removed
under vacuum and the crude epoxide was purified by column chromatography
(hexane/ethyl acetate 10:1) or distillation. Β
ΠΡΠΎΡΡΠΎΠΉ
ΠΈΒ Π£Π΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉΒ ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄Β Π΄Π»ΡΒ
Β
ΠΠ½Π½ΠΎΡΠ°ΡΠΈΡ
ΠΡΠ» ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Β Π»Π΅Π³ΠΊΠΈΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΠΎΡΠ±Π΅Π»ΠΈΠ²Π°ΡΠ΅Π»Ρ (Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ) ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π°. ΠΠ΅Π· ΠΊΠ°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ-Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°,Β Π½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ Π΄Π°ΡΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Π² Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°Ρ ΠΈ Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠ΅ΠΉ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ Π² Π΅ΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ .
ΠΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠ΅Β ΡΠ»ΠΎΠ²Π°: ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅, ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ, ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅, Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ.
ΠΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅Β
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡΒ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², Π΄Π»ΡΒ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡΒ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ²Β ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΒ Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°. Π Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π°ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π½ΡΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ.Β ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΡΠ°ΡΠ΅ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π²ΡΠ΅ Π΅ΡΠ΅ Π²Π°ΠΆΠ΅Π½ Π² Π»Π°Π±ΠΎΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΠΊ ΠΆΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ Π² ΠΏΡΠΎΠΌΡΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΡΡΠ°Π±Π°Ρ . Π£Π΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² - ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ» ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΡΠΌΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎ, ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡ, ΡΠ°ΠΊ ΠΆΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΠΈΠ΅ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ Π±ΡΡΡ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π² ΠΏΡΠΎΡΠ»ΠΎΠ΅ Π΄Π΅ΡΡΡΠΈΠ»Π΅ΡΠΈΠ΅, Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΎΡΠΊΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Π½Π° Π½Π΅Π°ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π΅ - ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ, ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΒ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΡΠ΅ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°, Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎβ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΠΠΎΠ»ΠΈΠΎΠΊΡΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°(POMβs), Π² ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈΒ Ρ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠΈ ΡΠ°Π·Ρ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΡ Π² ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π°.
ΠΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΒ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΡΡΡΡΡΒ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΌΡΡΠ°Π²ΡΠΈΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΡΠΎΡ ΡΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Π΅(ΠΌΠ°ΡΡΠ΅),ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°ΡΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΠ΅Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° - ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. Π‘Π»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎ-Π»Π°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ².
ΠΠ»ΡΡΠ΅ΡΠ½Π°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉΒ Π΄Π΅ΡΠ΅Π²ΡΠΉΒ ΠΈΒ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Ρ - ΠΎΡΠ±Π΅Π»ΠΈΠ²Π°ΡΠ΅Π»Ρ (Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΌΠΎΠ³ Π±Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΈΠ»ΠΈ Π±ΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΈΠ·Β Ρ Π»ΠΎΡΠ°, ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠ±Π»ΡΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΈ Π²ΡΠ΅Ρ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ. Π₯ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Π³ΠΈΠΏΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΡ Π²ΡΠ΅ Π΅ΡΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΡΡΠΏΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ»Π΅Π½Π° (Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 1), ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, Π½Π΅ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΠΏΡΡΠΌΠΎΠ΅ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² Ρ Π³ΠΈΠΏΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΡΠΎΠΌ Π±Π΅Π· ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 1 ΠΡΠΎΡΠ΅ΡΡΒ Ρ Π»ΠΎΡΠΎΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΒ Π΄Π»ΡΒ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ»Π΅Π½Π°
Β
ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡΒ Π½Π°Π·Π°Π΄Β ΠΌΡ Π·Π°ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ². ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΠΈΡ Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠΉ ΠΎΡΠΌΠΈΠ΅ΠΌ, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°Π½ΡΠ°, ΠΌΡ ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π²ΡΠ±ΠΎΡΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΏΠΈΡΡΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠΈΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°Π½ΡΠ°. ΠΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΡ Π½Π° ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅, ΠΌΡ ΡΠΎΡΡΠ΅Π΄ΠΎΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΈ Π½Π°Ρ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅Ρ Π½Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΠΈΡ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ. Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡΠΈ ΠΌΡ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π΅ΠΌ Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π΄Π»Ρ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠΎΠΌΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π°.
Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡΒ ΠΈΒ ΠΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΒ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅Β Ξ±-
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 2. ΠΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΈΠ΅ Ξ±-ΠΌΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ»Π°Β Π³ΠΈΠΏΠΎΡ Π»ΠΎΡΠΈΡΠΎΠΌ.
Β
ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄ΠΎΡΡΡΠΏΠ½ΠΎΠΉΒ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΌΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠ΄ΠΈΠ²Π»Π΅Π½Ρ ΡΡΠΎ ΠΏΡΡΠΌΠΎΠ΅ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π½Π΅ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½ΠΎ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ, ΠΌΡ ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½ΠΎ Π²Π·Π³Π»ΡΠ½ΡΡΡ Π½Π° ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ. ΠΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π² Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 1 (ΡΡΡΠΎΠΊΠ° 1) ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Ρ 15-% Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΉ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΏΠΈΡΡΠ°, ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. ΠΡ Π΄ΡΠΌΠ°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ΅Π΄Ρ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π³ΠΈΠΏΠΎΠ±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄Π°, Π±ΡΠ΄Π΅Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠΠ΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 1.5 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ° KBr (ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠΈΡ) ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Π³Π»Π°Π΄ΠΊΠΎ Π½Π° ΠΏΡΠΎΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ² Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° 90% ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π² 25 C. ΠΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅Β Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΊ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΌΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΆΠ΅Π»Π°Π΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. Π‘ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΠΏΠΈΡΡ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΈΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Ρ, ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌΒ Π² 1 Β± 4 %. ΠΠ²ΡΡ ΡΠ°Π·Π½ΡΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ Π΄Π°ΡΡ Π»ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π° Π²ΡΠ΅ Π΅ΡΠ΅ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈ (ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ 30 %). Π‘ΠΌΠ΅ΡΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΏΠΈΡΡΠ° ΠΈ Π±ΡΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° (pH = 10.4) ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΊ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΌΡ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° (Π΄ΠΎ 90 %). ΠΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠ΅ pH ΡΠ°ΠΊΡΠΎΡΠ° ΠΎΡ 9.5 Β± 12.0 ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ Π½Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ. ΠΠΎΠΎΠ±ΡΠ΅, Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ Π·Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠ²Π°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ 30 ΠΌΠΈΠ½. ΠΠ΅ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΉ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΏΡΠΈ pH = 11.6 ΠΈ 12.
ΠΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠΈΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². Π£ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΎΡ 1.5 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠΎΠ² Π΄ΠΎ 0.2 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠΎΠ² Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΊ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΌΡ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°. ΠΠ°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π΅ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΡΡΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π·Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° (46 % Π² 0.05 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ°Ρ KBr). ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌ, ΠΌΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠΈΡΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΎΠ½ΠΈ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π½ΠΈΠΊΠ°ΠΊΠ°Ρ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΡ Ξ±-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ»Π° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΠΌΠΈ.
Β Π§ΡΠΎΠ±ΡΒ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡΒ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅Β ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΠΈΒ ΠΎΒ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅, ΠΌΡ ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈΒ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π° ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ GC.Β A> 95 % ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΡ Ξ±-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ»Π° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠΆΠ΅ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΡ ΠΌΠΈΠ½ΡΡ.Β Β Π ΡΠΎ ΠΆΠ΅ ΡΠ°ΠΌΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ 2-ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»-2-Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ-1-ΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ» Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π»ΡΡ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΡΒ 90%-ΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΡΠΎΡ Π±ΡΠΎΠΌΠΎΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ½ Π½Π΅ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ Π² ΠΆΠ΅Π»Π°Π΅ΠΌΡΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄. Π ΡΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΡΡΠΈ 75 % ΠΆΠ΅Π»Π°Π΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 5 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ, ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΉ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°(83 %) Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΡΡ Π·Π° ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΠΊ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΡ 30 Π΄ΠΎ 60 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ.
ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌ, ΠΌΡ ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈΒ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΈ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°. Π Π°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΈΠΏΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠ΅Π½Ρ (Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 2). ΠΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ, ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠΈΡΠΎΠ», Ξ±-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ», Ξ²-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ», p-Ρ Π»ΠΎΡΡΡΠΈΡΠΎΠ», p-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠΈΡΠΎΠ»,ΠΈ p-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ΅ΠΊΠ»ΠΎΠ³Π΅ΠΊΡΠ°Π½Β ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° 70 Β± 93% (Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 2, ΡΡΡΠΎΠΊΠΈ 1 Β± 12). Π ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΈΠΈ 1 - 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ². ΠΠΎΠ»Π΅Π΅ Π΄Π»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅ΡΡΠΈ ΠΊ Π½Π΅ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌ ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°.
Π§ΡΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡΒ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Β ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΊΡΠΎΠΌΠ΅Β ΠΆΠ΅Π»Π°Π΅ΠΌΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈΒ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ΠΌΠΎΠΆΠ΅ΡΒ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°ΡΡΡΡΒ Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅Β Π³Π°Π»Π»Π°Π³Π΅Π½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Β Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠ². ΠΡΠΎΠΌΠ΅Β ΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ, Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΠ΅Β 1,2-Π΄Π²ΡΠ±ΡΠΎΠΌΒ ΠΈΠ»ΠΈ 1,2-Ρ Π»ΠΎΡΠΎΠ±ΡΠΎΠΌΠΎΠ·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Β ΠΏΡΠΈΒ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°Β ΠΏΡΠΈΒ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉΒ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ. ΠΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅Β ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈΒ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ°Β Ξ±-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΡΠΎΠ»Π° (Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 2, Π²Ρ ΠΎΠ΄Ρ 3 ΠΈ 4), ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° 1,2-Π΄ΠΈΠ±ΡΠΎΠΌΠΎ-2-ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½Π°. ΠΡΠ° ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Π° Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ , Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ², Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π²ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΡΠΈΡΠΎΠ»Π°. ΠΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΆΠ°Π»ΠΈ ΠΈΠ΄ΡΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄Π°. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ 1.5 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ° KBr Π΄Π°Π΅Ρ Π½Π΅ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΉ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄.
ΠΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅Β Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅Β ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, 1-ΠΎΠΊΡΠ°Π½ ΠΈ Π±ΡΡΠΈΠ»Π°Π»Π»ΠΈΠ» ΡΡΠ΅Π±ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ (Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 2, ΡΡΡΠΎΠΊΠΈ 13 ΠΈ 14, 19 ΠΈ 20).Π‘ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΠΈΠ΅ Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ (5-Π΄Π΅ΠΊΠ°Π½,Β 2,3Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»- 2 Π±ΡΡΠ΅Π½), ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°ΡΡ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π°, Π½ΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ.
Β
ΠΠ°ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅Β
Π ΡΠ΅Π·ΡΠΌΠ΅ ΠΌΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎΒ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠ΅Β Π½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π² ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠ³ΠΎ Ρ Π»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°ΡΠΈΡΡΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠΈΡ ΠΈ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΡΡΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ. Π£Π΄ΠΈΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΡΠΎΡ ΡΠΈΠΏ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π½Π΅ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ°Π½Π΅Π΅ Π±ΡΠ» ΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ Π±Π΅Π· Π²Π½ΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ Π΄Π°ΡΡ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π΄ΠΎ 40C Π·Π° ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΊΠΈΠΉ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΠΊ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ (<1 Β± 2 ΡΠ°ΡΠ°). ΠΠ»ΠΈΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΠ»ΠΎ. ΠΡΠΎ ΡΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄, ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ Π·Π΄Π΅ΡΡ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ Ρ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ 1 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ° NaCl. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π° Π±Π΅Π·ΠΎΠΏΠ°ΡΠ½ΠΎ Π±Π΅Π· Π»ΡΠ±ΡΡ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΎΠΊΡΡΠΆΠ°ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠ΅Π΄Ρ. ΠΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° β ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΡΠ° ΠΈ Π΄Π΅ΡΠ΅Π²ΠΈΠ·Π½Π° ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Ρ.
ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ
ΠΠ±ΡΠ°Ρ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ
ΠΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈΒ Π±ΡΠ»ΠΈ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ΡΒ
Π±Π΅Π·Β Π»ΡΠ±ΡΡ
Β ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ
Β
ΠΠ±ΡΠ°Ρ ΠΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Β
Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΎΡ Schlenk Π±ΡΠ»ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Ρ:Β Π½Π° 100 ΠΌΠ», KBr (357 ΠΌΠ³, 3.0 mmol ΠΈΠ»ΠΈ 47 ΠΌΠ³, 0.4 ΠΌΠΌΠΎΠ»Ρ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ), Π±ΡΡΠ΅Ρ (10 ΠΌΠ», ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΡΠΉ, 0.5 ΠΌΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ KH2PO4 Ρ pH = 10.4 Ρ 2 ΠΌΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠΌ NaOH), Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» (10 ΠΌΠ»), ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°Ρ(ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½) (2.0 ΠΌΠΌΠΎΠ»Ρ) ΠΈ ΡΡΠΈΡ Π΄ΠΈ-n-Π±ΡΡΠΈΠ»Π°, Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π³Π»ΠΈΠΊΠΎΠ»Ρ (100 ΠΌΠ», ΠΊΠ°ΠΊ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΠΈΠΉ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡ Π΄Π»Ρ GC). Π Π΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡΠ°Ρ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π±ΡΠ»Π° Π½Π°Π³ΡΠ΅ΡΠ° Π΄ΠΎ 40 C Ρ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΡΠΎΡΠΎΠ² Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΡΠ΅ΠΌ 1000 ΠΎΠ±\ΠΌΠΈΠ½, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΡΡΠ°Ρ. ΠΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ NaOCl (Fluka ΠΊΠΎΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠΈΠΎΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΠΉ Π½Π°ΡΡΠΈΡ - Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡ, 1.1 ΠΌΠ» ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° Π½Π° 12.4 %, , 1.1 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ°) Π±ΡΠ» Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ ΡΡΠ°Π·Ρ, ΠΏΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΏΠΎΠ΄Π΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π»Π°ΡΡ Π½Π° ΠΏΡΠΎΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΡ 15 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ Π΄ΠΎ 24 ΡΠ°ΡΠΎΠ² Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ° (ΡΠΌ. Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΡ Π²ΡΡΠ΅). Π’ΠΎΠ³Π΄Π°, Na2SO3 (0.5 g) Π±ΡΠ» Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½, ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π±ΡΠ»Π° ΠΈΠ·Π²Π»Π΅ΡΠ΅Π½Π° Ρ 20 ΠΌΠ» ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ°. ΠΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ»ΠΎΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ Π²ΡΡΡΡΠ΅Π½Ρ Π½Π°Π΄ MgSO4 ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ GC.
ΠΠ»Ρ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π±ΡΠ» ΡΠ΄Π°Π»Π΅Π½ ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠΎΠΌ, ΠΈ ΡΡΡΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ Π±ΡΠ» ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π½ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ (Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½/ΡΡΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ°Ρ 10:1) ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΈ.
Β
Β
Β
Β
- AutoCAD ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΡΠΈΠ²ΠΎΠ»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ²
- A Visit to the Theatre
- AΠ²ΡoΠΌaΡΠΈΠ·aΡΠΈΡ Π΄eΠ»oΠΏΡoΠΈΠ·Π²oΠ΄ΡΡΠ²a
- AΠ³ΡΠ°ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΌΠ° Π. Π. Π‘ΡΠΎΠ»ΡΠΏΠΈΠ½Π°
- AΠ»Π³ΠΎΡΠΈΡΠΌ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ ΠΊΡΠ»ΡΡΡΡΠ½ΠΎ-Π΄ΠΎΡΡΠ³ΠΎΠ²ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌ
- Banks as financial intermediaries
- BIOS β Π½Π°Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅, ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠΈ Π°ΠΏΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ
- Andriy Mykolayovych Shevchenko
- An English Family
- Angebot - ΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°
- Appellate courts
- ARCH ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ. ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅, ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ, ΠΏΡΠΈΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ
- A rotary engine
- A Semiotic Analysis Of Diesel Print Ads