Тиаминпирофосфат. Химическая природа, роль в обмене веществ. (Решение → 32884)

Заказ №38761

Тиаминпирофосфат. Химическая природа, роль в обмене веществ.

Ответ:

Тиаминпирофосфат (тиаминдифосфат, кокарбоксилаза) — тиаминсодержащий кофермент ряда ферментов окислительного и неокислительного декарбоксилирования α-кетокислот (пировиноградной и акетоглютаровой кислот) и обмене α-кетосахаров. Применяется в медицине. Структурная формула тиаминпирофосфата: В соединении с белком и ионами магния входит в состав фермента карбоксилазы, катализирующей карбоксилирование и декарбоксилирование a-кетокислот (например, в превращении пировиноградной кислоты в ацетилкофермент А). Во всех случаях происходит разрыв С—С связи, смежной с кетогруппой субстрата. Является готовой формой кофермента, образующегося из тиамина в процессе его превращения в организме. Может катализировать некоторые реакции без участия белкового компонента. Механизм действия Реакционным центром в тиамина является углеродный атом в положении 2 тиазольного кольца. Тиазольный фрагмент тиамина является четвертичной тиазолиевой солью, кватернизованной по атому азота. Соли тиазолия, незамещённые в положении 2, способны терять протон с образованием илидов. Такие илиды способны реагировать с карбонильными группами кетокислот и альдегидов с образованием соответствующих 2- тиазолилкарбинолов. Эти соединения являются промежуточными продуктами в различных ферментативных реакциях. Так, например, пировиноградная кислота и другие α-кетокислоты реагируют с тиаминпирофосфатом, образуя соответствующие карбинолы — продукты присоединения, которые затем быстро декарбоксилируются и расщепляются, образуя альдегиды и исходный тиаминпирофосфат:

Тиаминпирофосфат. Химическая природа, роль в обмене веществ.

Тиаминпирофосфат. Химическая природа, роль в обмене веществ.