Заказ №38812

В чем сущность правила Шульце–Гарди? Представьте в таблице строение мицеллы для коллоидов, полученных по реакциям в таблице. Расположите нижеперечисленные электролиты в порядке увеличения их коагулирующей силы для этих коллоидов, NaCl, Na2SO4, CuCl2, Al2(SO4)3, AlCl3, K4[Fe(CN)6]. № задачи Процесс получения коллоида 53 3K4[Fe(CN)6]+4FeCl3=Fe4[Fe(CN)6]3↓+12KCl изб.

Решение:

Обобщенное правило Шульце-Гарди (или правило значности) гласит: из двух ионов электролита коагулирующим действием обладает тот, знак которого противоположен знаку заряда коллоидной частицы, причем это действие тем сильнее, чем выше валентность коагулирующего иона. Например, на положительно заряженный золь Fe(ОН)3 коагулирующее действие оказывают анионы, а на отрицательно заряженный золь As2S3 – катионы, т.е. противоионы электролитакоагулятора. Если принять коагулирующую способность однозарядного иона за единицу, то коагулирующая способность двухзарядного иона будет на порядок больше, а трёхзарядного – на два порядка. Для ионов одинаковой валентности коагулирующее действие возрастает с увеличением его радиуса и уменьшением степени гидратации. Катионы щелочных металлов по коагулирующей способности можно расположить в лиотропный ряд или ряд Гофмейстера: Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+ Аналогичные ряды установлены для многовалентных катионов и анионов. Многовалентные ионы имеют большую коагулирующую способность, чем одновалентные. Правило Шульце-Гарди имеет приближённый характер и описывает действие только ионов неорганических соединений. Исключение из правила Шульце-Гарди наблюдается при химическом взаимодействии электролита-коагулятора и коллоидной системы. Органические ионы обычно оказывают большее коагулирующее действие, чем соответствующие неорганические ионы. Это объясняется тем, что объёмные органические ионы обладают сильной специфической адсорбируемостью и легче входят во внутреннюю часть двойного электрического слоя коллоидной частицы. Установлено, что в ряду органических ионов коагулирующее действие вырастает с повышением адсорбционной способности. Взаимная коагуляция может происходить при смешивании двух (противоположно заряженных) золей. При сливании коллоидных растворов наблюдается перекрытие диффузных слоев и электрическое притяжение двух противоположно заряженных частиц, что приводит к агрегации системы (Линдер, Пиктон (1897)). Например, взаимная коагуляция происходит при смешивании коллоидных растворов Fe(ОН)3(+) и As2S3(–); AgI(+) и AgI(–).