Обжиг известняка

1.Характеристика химического продукта.  

  ИЗВЕСТЬ - вяжущий материал, получаемый обжигом и последующей переработкой известняка, мела и др. известково-магнезиальных горных пород. Чистая известь. - бесцветный продукт, плохо растворимый в воде (ок. 0,1% при 20 °С); плотность около 3,4 г/см3.

 В зависимости от химического состава и условий твердения известь подразделяют на воздушную, твердеющую в воздушно-сухих условиях, и гидравлическую, которая твердеет на воздухе и в воде.

 Воздушную известь  получают обжигом главным образом  известняка с малым содержанием  глины (до 8%) при 1100-1300 °С в шахтных или вращающихся обжиговых печах. При этом карбонаты, входящие в состав породы, разлагаются, например:

                                                СаСО3 = СаО + СО2.

 В зависимости  от содержания в породе MgO различают следедующие виды извести:кальциевую (содержит до 5% по массе MgO), магнезиальную (5-20%) и доломитовую (20-40%).

В зависимости от способа обработки обожженного  продукта получают

  • негашеную комовую (кипелка),
  • негашеную молотую
  • гашеную (гидратную) известь, или пушонку,
  • известковое тесто.

 Первая представляет  собой смесь кусков различной  величины, образующихся после грубого  помола продукта обжига. По химическому  составу она состоит из СаО и MgO с небольшой примесью неразложившегося при обжиге СаСО3, а также из силикатов, алюминатов и ферратов Са.

 Негашеная молотая  известь - продукт тонкого помола  комовой извести. 

Гашеная известь - высокодисперсный сухой порошок, получаемый при взаимодествии комовой или молотой негашеной извести с небольшим количечеством воды или пара (гашением); состоит преимущественно из Са(ОН)2 и Mg(OH)2 с примесью СаСО3.

 При гашении  извести большим количеством  воды образуется пластичная тестообразная  масса, так называемое известковое  тесто.

 Активность воздушной  извести как вяжущего материала  определяется общим содержанием  оксидов Са и Mg. Наибольшей активностью обладает кальциевая известь, содержащая 93-97% оксидов. Высококачественного сорта известь ("жирная известь") характеризуются большим выходом известкового теста (больше 3,5 л на 1 кг негашеной И.); чем выше выход теста, тем оно пластичнее и может принять большее количество песка при приготовлении строительных растворов. Известь с низким выходом известкового теста называется "тощей".

 По скорости  гашения различают быстрогасящуюся  (длительность процесса не более  8 мин), среднегасящуюся (не более 25 мин) и медленногасящуюся известь (более 25 мин). За скорость гашения принимается время от момента смешивания порошка извести с водой до момента достижения максимальной температуры смеси. Твердение воздушной извести происходит в результате испарения воды и кристаллизации Са(ОН)2 из насышенного водного раствора, а также при взаимодействии с СО2 воздуха с образованием кристаллов СаСО3.

 Воздушную известь  применяют для изготовления вяжущих  строительных растворов, предназначенных  для наземной кладки кирпича,  искусственных камней и штукатурки, а также при получении известково-шлаковых, известково-пуццолановых и др. смешанных  вяжущих (см. Цементы). В смеси с красителями известь используется в качестве декоративного материала.

Гидравлическая известь - тонкомолотый порошок, получаемый обжигом  при 900-1100 °С мергелистых известняков, содержащих 6-20% глинистых и тонкодисперсных песчаных примесей. Образующиеся при этом силикаты (2СаО.SiO2), алюминаты (СаО.Аl2О3.5СаО + 3Аl2О3) и ферраты (2CaO.Fe2O3) кальция придают этой извести способность длительно сохранять прочность в воде после предварительного твердения на воздухе. По содержанию свободных оксидов Са и Mg гидравлическую известь подразделяют на слабогидравлическую (15-60% оксидов) и сильногидравлическую (1-15%). Гидравлическая известь, в отличие от воздушной, характеризуется большей прочностью при меньшей пластичности. Гидравлическую известь используют для изготовления штукатурных и кладочных растворов, пригодных для эксплуатации в сухих и влажных средах, легких и тяжелых бетонов низких марок, фундаментов и сооружений, подвергающихся действию воды.

 Все виды извести применяют также в химической промышленности (для получения хлорной извести, соды, нейтрализации кислот и кислых газов в промышленных сбросах и др.), металлургии (флюсы при выплавлении чугуна из железных руд), сахарном производстве (для очистки свекловичных соков), сельском хозяйстве (для известкования почв, см. Известковые удобрения) и др. Кроме того, известь широко используется для производства силикатного кирпича и силикатных автоклавных изделий. 
 
 
 

2.  Технология производства негашеной извести. 

Производство   негашеной  комовой  извести  состоит из следующих   основных   операций:   добычи и подготовки известняка, подготовки топлива и обжига известняка.         

 Известняк   добывают  открытым способом  в карьерах.  Плотные    известково-магнезиальные породы взрывают.  Для  этого  вначале  с  помощью  станков ударно-вращательного   (при   твердых  породах)   или  вращательного  бурения  (при  породах  средней  прочности) бурят скважины диаметром 105  - 150  мм глубиной  5 -  8 м   и более на расстоянии 3,5 - 4,5 м одна  от другой.  В них  закладывают   надлежащее   количество   взрывчатого   вещества  (игданита,  аммонита)  в  зависимости   от  прочности  породы,  мощности  пласта  и  требуемых  габаритов известняка.                                                      

 Наблюдающаяся   иногда    неоднородность   залегания известняков  в  месторождениях  (по   химическому  составу, прочности, плотности и  т. п.)  обусловливает необходимость  выборочной  разработки  полезной  породы.  Полученную  массу  известняка в  виде крупных  и мелких  кусков  погружают  в  транспортные  средства   одноковшовым  экскаватором. Известняк  доставляют  на комбинат   автосамосвалами.   

 Высококачественную  известь  можно  получить только при  обжиге известняка в виде  кусков, мало различающихся  по  размерам.  При обжиге известняка в кусках разного  размера получается  неравномерно обожженная известь (мелочь  оказывается частично  или полностью  пережженной, сердцевина  крупных кусков  - необожженной).  Кроме того,  при загрузке  шахтных печей известняком  разного  размера   значительно увеличивается степень  заполнения шахтной печи, а  следовательно, уменьшается газопроницаемость  материала,  что  затрудняет  обжиг известняка.   

 Поэтому  перед  обжигом известняк  соответствующим образом подготавливают: сортируют  по размеру  кусков и, если  необходимо,  более  крупные  негабаритные  куски дробят. В  шахтных  печах  наиболее  целесообразно обжигать известняк раздельно по фракциям 40 - 80, 80 - 120 мм в поперечнике.   

 Так как размеры  добытого известняка  нередко достигают 500 - 800 мм и более, то  возникает необходимость  дробления его  и сортировки  всей полученной после дробления  массы на  нужные фракции.  Это осуществляется  на дробильно-сортировочной  установке, работающей  по  замкнутому  циклу  с использованием щековых дробилок.   

 Обжиг - основная технологическая операция в производстве негашеной извести. При этом протекает ряд сложных физико-химических процессов, определяющих качество продукта. Цель обжига - возможно более полное разложение (диссоциация) СаСО3 и МgСО3•СаСО3,  на  СаО,  МgO  и  СО и   получение  высококачественного продукта с  оптимальной микроструктурой  частичек и  их  пор.                                                        

 Если в сырье  есть глинистые и песчаные  примеси, то во время обжига  между ними и карбонатами происходят  реакции с образованием силикатов,  алюминатов  и ферритов кальция и магния.                                    

 Реакция разложения  (декарбонизация)  основного компонента известняка - углекислого  кальция идет по схеме:

                                                    СаСО3↔СаО+СО2.  

Теоретически на декарбонизацию 1 моля СаСО3 (100 г) расходуется 179 кДж или 1790 кДж на 1 кг СаСО3.  В пересчете на 1 кг получаемого при этом СаО затраты равны 3190 кДж.   

 Продолжительность  обжига  определяется   также  размером  кусков обжигаемого продукта. Для увеличения производительности известеобжигающих печей и снижения пережога поверхностных слоёв кусков  желательно в допустимых  пределах  уменьшить их размеры. При обжиге  кусков  различной  крупности режим процесса определяют исходя из времени, необходимого для обжига кусков  средних размеров. Основное различие в технологиях производства негашеной комой  извести – в способе обжига.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

3. Шахтные печи для обжига извести.

  Шахтные печи, представляют собой полый цилиндр, имеющий наружный стальной кожух толщиной около 1 см и внутреннюю огнеупорную кладку, вертикально установленный на фундаменте. Эти печи характеризуются непрерывностью действия и простотой в эксплуатации. Строительство шахтных печей требует относительно небольших капиталовложений.     

 В зависимости  от вида применяющегося топлива  и способа его сжигания различают  шахтные печи, работающие на короткопламенном  твёрдом топливе, вводимом обычно  в печь вместе с обжигаемым  материалом; т.к. известняк и кустовое  топливо при этом загружают  в шахту перемежающимися слоями, то иногда такой способ обжига  называют пересыпным, а сами печи  – пересыпными; на любом твердом  топливе , газифицируемом или сжигаемом в выносных потоках, размещаемых непосредственно у печи; на жидком топливе; на газовом топливе, натуральном или искусственном.     

 По характеру  процессов , протекающих в шахтной печи, различают три зоны по высоте: подогрева, обжига и охлаждения. В зоне подогрева, к которой относят верхнюю часть печи с температурой пространства не выше 850˚С , материал подсушивается и подогревается поднимающимися раскалёнными дымовыми газами. Здесь выгорают также органические примеси. Поднимающиеся газы, в свою очередь , благодаря теплообмену между ними и загруженным материалом охлаждаются и далее отводятся вверх печи.   

 Зона обжига размещается в средней части печи, где температура обжигаемого материала изменяется от 850˚С до 1200˚С и затем 900˚С; здесь известняк разлагается , из него удаляется углекислый газ.   

 Зона охлаждения – нижняя часть печи. В этой зоне известь охлаждается от 900˚С до 50-100˚С поступающим снизу воздухом , который далее поднимается в зону обжига.

   Движение воздуха и газов в шахтных печах обеспечивается работой вентиляторов, нагнетающих в печь воздух и отсасывающих из неё дымовые газы. Противоточное движение обжигаемого материала и горячих газов в шахтной печи позволяет хорошо использовать теплоту отходящих газов на прогрев сырья , а теплоту обожжённого материала – на подогрев воздуха, идущего в зону обжига.  
 
 

Схема обжига молотого известняка в шахтной печи.

I – зона подогрева; 
II – зона обжига; 
III – зона охлаждения.
 
 

Более экономичны по расходу топлива и простоте конструкции  печи, работающие по пересыпному способу  на короткопламенном топливе (антрацит или тощий каменный уголь). Производительность шахтных пересыпных печей составляет 100-110 тонн в сутки. К недостаткам  пересыпных печей относится загрязненность извести золой топлива. Более  чистая известь получается в шахтных  печах с выносными топками, работающих на длиннопламенном топливе (бурый  уголь, дрова, торф), и в печах газовых. Однако эти печи имеют несколько  меньшую производительность.

В шахтных печах  можно обжигать только твердые породы (известняк, мрамор и др.), а во вращающихся  — как твердые породы, так и  шламы мягких пород, например мела. Основная задача при обжиге - обеспечение максимальной степени декарбонизации СаСО  при минимальной температуре. Повышение температуры ускоряет реакцию разложения карбоната кальция, но излишне высокая температура обжига негативно сказывается на качестве продукта, так как развивается явление «пережога».

Наибольшее распространение  для производства извести получили шахтные печи, высота которых достигает  20 м. 

Шахтные печи различают  по виду применяемого в них топлива и по способу его сжигания. В пересыпных печах твердое топливо подается вместе с сырьем и сгорает между кусками обжигаемого материала. Здесь применяют топливо с малым содержанием «летучих» — антрацит, кокс и тощие сорта каменного угля, дающие при горении короткое пламя. В печах с выносными топками последние расположены по внешнему периметру печи. В них сжигается твердое топливо (полностью или частично) и образующиеся горячие газы поступают в зону обжига. Применяют длиннопламенное топливо с высоким содержанием «летучих», а также торф, дрова, горючие сланцы. В газовых печах топливом чаще всего служит природный газ, который подается непосредственно в шахтную печь и сжигается в слое материала.  

Вращающиеся печи позволяют получать мягкообожженную известь высокого качества из мелкокускового известняка и из мягких карбонатных пород (мела, туфа, известняка-ракушечника), которые нельзя обжигать в шахтных печах из-за склонности этих материалов к «зависанию» в шахте, приводящему к нарушению технологии обжига.

Длина известеобжигательных вращающихся печей составляет 30 — 100 м при диаметре 1,8 — 3 м, производительность достигает 400 — 500 т/сут., что в 2-4 раза выше, чем у шахтных печей. Одно из важнейших технологических преимуществ обжига извести во вращающихся печах — малое время прохождения материала от места загрузки до выхода из печи, что обеспечивает оперативность управления процессом. Вращающиеся печи обеспечивают компактность технологической схемы, позволяют автоматизировать процесс и снизить капитальные затраты на строительство цехов. Во вращающихся печах может быть получена известь высокого качества обжигом при средних и достаточно высоких температурах. Из-за малого времени пребывания материала в печи, опасность пережога в них минимальна. При этом известь значительно более однородна по составу и содержит меньше примесей. 
 
 
 
 
 
 
 
 

Схема обжига молотого известняка во вращающейся печи

Значительно снижает  качество комовой извести наличие  в ней негасящихся кусков (недожог) и кусков, гасящихся медленно (пережог), которые могут образоваться из-за неравномерного распределения температур в известеобжигательных печах или неравномерного содержания в сырье примесей (например, углекислого магния).

Негашеную комовую  известь нельзя непосредственно  использовать в качестве вяжущего, ее требуется дополнительно измельчать либо размолом на мельницах (получается негашеная молотая известь), либо гашением водой (гашеная известь).

Для облегчения помола в мельнице комовую известь предварительно дробят до зерен размером 15 — 20 мм. Помол осуществляют обычно в шаровых одно- и двухкамерных мельницах, но возможно применение также валковых и роликовых мельниц, а при необходимости получения очень тонкого порошка используют вибромельницы.

Наряду с бездобавочной известью выпускают также известь с активными минеральными добавками (золы, шлаки), в последнем случае их вводят в мельничный агрегат, где происходит совместное измельчение и одновременно перемешивание.

Тонкость помола негашеной извести оказывает  существенное влияние на ее свойства, особенно при наличии «пережога».

В соответствии с  требованиями ГОСТ негашеную известь  следует измельчать до тонкости, при  которой остаток при просеивании  пробы через сита № 02 и № 008 должен быть соответственно не более 1,5 и 15%. Обычно заводы выпускают известь, характеризующуюся  остатками на сите № 008 до 2-7%, что  примерно соответствует удельной поверхности 3500-5000см /г.  
 
 
 
 

  Физико-химические основы процесса обжига карбонатного сырья

Известь и диоксид  углерода получают путем обжига карбонатного сырья при 1200 С по реакции:

CaC= + – 158.7 кДж                                                            (1)

Теплота реакции (1) при  нормальном давлении и температуре 0◦С равна – 178 кДж. Константа равновесия реакции определяется только концентрацией

  в газе.

Равновесное парциальное  давление ,согласно правилу фаз, определяется одной независимой переменной-температурой, т к эта система, имея три фазы и два независимых компонента, моновариантна. Также эта величина может зависеть и от твердости исходного сырья, степени дисперсности кристаллов и CaC и других факторов. В связи с этим температура разложения природных карбонатов может бвть различна.

Процесс разложения CaC может протекать только в том случае,если равновесное давление при данных условиях будет превышать давление диоксида углерода в газовой фазе. В известково-обжигательной печи в процессе обжига максимальное парциальное давление   в печном газе достигает 40 кПа (300мм РТ ст). При таком давлении разложение известняка начинается только при температуре около 840  С. Однако такая начальная температура разложения достигается практически только поверхностным слоем кусков известняка, откуда выделяющийся диоксид углерода может уноситься потоком газов, омывающих куски. По мере продвижения границы разложения вглубь куска удаление  СО2 из его внутренних частей затрудняется, и практически для его полного разложения необходимо иметь давление СО2 над поверхностью неразложенной внутренней части куска, равное примерно 10.1*Па. Тогда температуру, необходимую для разложения внутренней части кусков мела или известняка, практически следует увеличить до 900 С. Таким образом, в зоне обжига известково-обжигательной печи, где протекает термическое разложение известняка, нижний предел температуры равен 900 С. Эту температуру можно принять как минимальную на входе и выходе шихты из зоны обжига. 
 
 

5. Технологическая  схема процесса  обжига известняка 

 

Карбонатное сырье поступает в известковые печи в вагонетках 4 по воздушной канатной дороге или с помощью других подъемных механизмов. В шихтном отделении в каждую вагонетку добавляют перед подачей в печь топливо, масса которого измеряется весовым дозатором. Полученную шихту загружают в печь 6 специальным загрузочным механизмом 5. Известь выгружается из печи механизмом 9 и далее с помощью кольцевого ковшового транспортера 7 доставляется в бункера 8. Один из бункеров служит для хранения запаса извести, из другого известь дозируется для приготовления известкового молока. Воздух, необходимый для горения топлива, подается в печь вентилятором высокого давления.  Образующийся в печах газ поступает в общий коллектор 3. Здесь оседают наиболее крупные частицы пыли. Газоход обычно имеет уклон или зигзагообразную форму, в его нижних изломах находятся штуцеры или пылесборники, через которые и удаляется осевшая пыль. Для охлаждения и очистки от пыли газ из коллектора поступает сначала в промыватель газа известковых печей 2 , а затем в скрубберную часть электрофильтра 1. Скрубберная часть электрофильтра  обычно заполнена деревянной хордовой насадкой. В промывателе газ охлаждается и освобождается от грубой пыли и части водных паров, которые при охлаждении конденсируются. После дополнительной промывки газа в скрубберной части электрофильтра происходит тонкая очистка газа от пыли и мельчайших частиц влаги- тумана. Охлажденный и очищенный газ затем поступает в компрессоры и нагнетается в карбонизационные колонны.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Расчет  материального баланса  станции обжига известняка

Исходные  данные.

Состав известняка (% масс.)

CaC                            91.5

MgC                          2.5

O                               1.8

Si                                1.3

                            1.0

                             0.7

Состав кокса (% масс.) :

С                                      87

Зола                                9

O                               4

Дополнительные  данные:

Степень обжига CaC ,ϒ( в %)                                                  93

Неполнота сгорания углерода кокса ( в %)                                 1.1

Степень сгорания углерода кокса до С ( в %)                        97.4

Степень сгорания углерода кокса до СО ( в %)                          1.5

Коэффициент избытка  воздуха                                                   1.05

Относительная влажность  воздуха  ( в %)                               75

Температура поступающего воздуха (◦С)                                     16

Температура отходящих  газов (◦С)                                                 118

Температура выгружаемой  извести (◦С)                                       50

Температура поступающего известняка (◦С)                                 16

Температура поступающего кокса (◦С)                                            16

Температура обжига в зоне разложения CaC , (◦С)                  1220

Состав воздуха  ( в % об)

                                                                        28

                                    + инерт газы            72    

 

       Молярные массы компонетнов 

= 100  г/моль                             = 108 г/моль                              

= 84  г/моль                               =160 г/моль                              

= 18   г/моль                                  = 12 г/моль                              

= 60  г/моль                                   = 28 г/моль                              

= 40  г/моль                                 = 28 г/моль                              

= 32 г/моль                                      = 56 г/моль                              

= 44 г/моль                                    = 74 г/моль                                

  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

  1. Обжиг известняка ( в расчете на 1000 кг)
 

    Состав:      CaC                          915 кг           

                                               25 кг

                                                     18 кг

                                                  18.2 кг

                                                   14

                                                  9.8 

= = 18.2  кг 

= = 14 кг 

= = 9.8 кг

 При обжиге  разлагается  CaC :

= 915 * 0.93 = 850.95 кг

 Неразложившийся  остаток:

= 915 – 850.95 = 64.05 кг 

По реакции   CaC= + - Q : 

  = = = 476.53 кг 

= = =374.42 кг 

По реакции   = +  

  = =11.91 кг 

= = = 13.09 кг 

= 374.42 + 13.09 =387.51 кг 

Обжиг известняка