Химия и биологическая роль элементов IБ группы. 2

    ГБОУ  ВПО ОРЕНБУРГСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ 

    МЕДИЦИНСКАЯ АКАДЕМИЯ

    МИНЗДРАВСОЦРАЗВИТИЯ РФ 

    Кафедра химии и фармацевтической химии 
 
 
 

    Реферат по химии на тему

    «Химия и биологическая роль элементов IБ группы» 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

    Выполнила: студентка 1 курса лечебного факультета

    Григорьева  Александра

    Проверила преподаватель:

    Захарова  Ольга Васильевна 
 
 
 
 

    Оренбург 2011 
 
 
 

    Содержание 
 

1. Общая характеристика, краткие сведения

 об  истории открытия элементов и  их распространённости в природе….....3 

2. Изменение в группе величины радиусов

атомов  и ионов, потенциала ионизации……………………………………... 5 

3. Свойства простых веществ: реакции с кислотами…………………………5. 

4. Свойства важнейших соединений Ме (I). ………………………………….7 

5 Свойства соединений меди (II) и

 золота (III) (окислительно-восстановительные

 реакции,  реакции комплексообразования и 

 образования малорастворимых соединений)…………………………………9 

6. Качественные реакции на  ионы меди и серебра…………………………..12 

7. Медико-биологическое значение меди……………………………………..13 

8. Применение соединений меди, серебра и золота в медицине. …………...15 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

    1Общая характеристика, сведения об истории открытия элементов и их распространённости в природе. 

    В группе Iб, полностью представленной древними элементами – медью, серебром, золотом 

    Физико-химические константы

    простых веществ элементов группы меди 

          Cu     Ag     Au     
    Плотность

    (20°C), г/см3

    
    8,95     10,49         19,32     
    Тпл, °С          1083     961         1064     
    Ткип, °С          2570     2155  
    2808
    Модуль Юнга*, ГПа     129,8     82,7  
               78,5
    ΔН°возг,

    кДж/моль

    
    337     284       

       379

    
    Удельное

    электрическое

    сопротивление

    (20°С), мкОм·см

    
    1,673  
    1,59
         

      2,35

    
 

    *мягкие, ковкие и пластичные металлы

    (для сравнения, модуль Юнга для стали 208 ГПа) 

    Мне хотелось бы рассказать о каждом металле отдельно, т.к. их история уникальна, и каждый элемент заслуживает отдельного внимания.

    Начну с золота, самого благородного металла из IБ группы. 

    Золото - это редко встречающийся элемент. Его среднее содержание всего 0,3 г на тонну веса Земли, включая металлическое ядро, концентрация золота в котором, по крайней мере, в пять раз больше средней

    В земной коре континентов, состоящей из различных горных пород, золота и того меньше - 5 мг (0,005 г) на тонну. Чтобы добыть золото для обручального кольца, пришлось бы переработать 2 тыс. тонн породы. К счастью, есть месторождения - участки с исключительно высокой концентрацией драгоценного металла, - где его добыча требует несравнимо меньших затрат.

    Так же одной из причин, почему золото является сегодня столь уважаемым и почитаемым драгоценным металлом, является то, что оно имеет захватывающую историю. От Египетских пирамид до Джеймса Бонда, от «Одиссеи» Гомера до калифорнийской золотой лихорадки, золото играло восхитительную роль в мировой истории и культуре на протяжении тысячелетий.

       
      Переходим к серебру, чуть менее благородному чем золото.

    Человечество знакомо с ним очень давно. Во всех индоевропейских языках название этого металла звучит похоже (нем. «Silber», англ. «silver» и т. д.) и происходит от слова «сарпа», которое на санскрите означает Луну.

    Историю открытия серебра можно разделить на несколько этапов. Важной поворотной вехой стали эксперименты средневековых алхимиков, главной целью которых было превращение иных металлов в золото. Серебро рассматривалось как своеобразный «перевалочный пункт» на этом пути. Так с помощью проб и ошибок европейцы научились извлекать серебро из его соединений с хлором, мышьяком и другими химическими элементами. 

    Ag2S+4NaCN=2Na[Ag(CN)2]+Na2S

     
2Na[Ag(CN)2] + Zn = Na2[Zn(CN)4] + 2Ag
 

     Тогда же было отмечено сходство между серебром и медью (их даже рассматривали как один металл, который имеет различную окраску).

    В истории открытия серебра встречаются такие известные имена как Парацельс, Шееле, другие. Эти ученые изучали как сам металл, так и его соединения. Причиной их пристального интереса стали удивительные свойства серебра. Речь идет в первую очередь о его дезинфицирующих способностях, замеченных еще в древности. Например, египетские врачи использовали серебряные пластины для обработки раны: в результате раны не гноились и заживали намного быстрее. 

    Переходим к последнему элементу IБ группы – меди 

    Это - один из первых металлов, которые человек стал применять для технических целей. Периоды использования меди и бронзы ознаменовали целые эпохи культурного развития человечества под названием медный век и бронзовый век. Медь была впервые использована еще десять тысяч лет назад. Кулон из меди, изготовленный около 8700 г.д.н.э, был найден на севере современного Ирака .Древнейшие изделия, по-видимому, из самородной меди, найденные в Египте, относятся к тысячелетию до н. э. 

    Латинское название меди Cuprum (древн. Aes cuprium, Aes cyprium) произошло от названия острова Кипр, где уже в III в. до н. э. существовали медные рудники и производилась выплавка меди. У Страбона медь именуется халкосом от названия города Халкиды на Эвбее. От этого слова произошли многие древнегреческие названия медных и бронзовых предметов, кузнечного ремесла, кузнечных изделий и литья.

    Медь встречается в природе как в соединениях, так и в самородном виде. Промышленное значение имеют халькопирит CuFeS2, также известный как медный колчедан, халькозин Cu2S и борнит Cu5FeS4

    2. Изменение в группе величины радиусов атомов и ионов, потенциала ионизации. 

    Для того чтобы было легче проследить изменения велечин радиуса атомов и ионов, я составила таблицу:

          Золото     Серебро     Медь
    Металлический радиус(атомный)

    (Au, Ag, Cu) (нм)

    0,144     0,1442     0,128
    Ионный радиус (Аu+, Сu2+, Ag+ ) (нм)  
     
 
     
 
     
    Э+     1,37     1,15     0,77
    Э2+     -     0,94     0,73
    Э3+     0,85     0,75     0,54
    Потенциал ионизации (эВ)     9,22     7,58     7,73
 

    С помощью этой таблицы легко проследить, что сверху вниз (по т. Менделеева) атомный  радиус, ионный радиус, потенциал ионизации  увеличиваются. Чем больше атомный вес, тем больше все перечисленный параметры.  
 

    
  1. Свойства  простых веществ: реакции с кислотами.
 

    Золото.

    Золото  — самый инертный металл, стоящий  в ряду напряжений правее всех других металлов, при нормальных условиях оно не реагирует с большинством кислот и не образует оксидов, благодаря чему было отнесено к благородным металлам.

      НОЗатем была открыта способность царской водки растворять золото, что поколебало уверенность в его инертности.

    Au + HNO3(конц.) + 4HCl(конц.) = HAuCl4 + NO + 2H2O

    Из  чистых кислот золото растворяется только в горячей концентрированной селеновой кислоте:

    2Au + 6H2SeO4 = Au2(SeO4)3 + 3H2SeO3 + 3H2O

    Серебро

    Реагирует с сероводородом с образованием черного сульфида серебра (I)

    4Ag + H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O

    Этой реакцией объясняется потемнение сребрянных изделий на воздухе.

    Серебро благородный металл, поэтому реагирует только с кислотами-окислителями (азотной, горячей конц. серной кислотой).

    Следующую реакцию серебра древние алхимики представляли так

     «“Крепкая водка” пожирает “луну”, выпуская “лисий хвост”. Сгущение полученной жидкости порождает “адский камень”, который чернит ткань, бумагу и руки. Чтобы “луна” опять взошла, прокаливай “адский камень” в печи».   

     Ag + 2HNo3(конц.)= AgNOз  +NO2 + 2H2O

    «Адский камень» – нитрат серебра – при нагревании разлагается с образованием серебра – «луна взошла»:

    2АgNO3 (кр.)

2Аg + 2NO2
+ O2
.
 

    Рассмотрим теперь такую реакцию:

    2Ag+2H2SO4(конц.)=Ag2SO4+SO2+2H2O

     
В концентрированной горячей
серной кислоте (очень сильной кислоте) серебро растворяется потому, что кислота здесь выступает как окислитель, окисляя серебро,

     Ag - e --> Ag+   - восстанавитель (Ag)

      S+6 + 2e --> S+4  - окислитель (H2SO4)

    Разбавленная серная кислота теряет окислительные свойства и реакция с ней может идти только по пути замещения водорода более активным элементом, но серебро с ней не взаимодействует, потому что находится в ряду напряжений металлов правее водорода, т.е. менее активно и не может вытеснять водород.

    Медь.

     Медь – малоактивный металл, который  стоит в ряду активности после  водорода. Это значит, что не возможна реакция:

                                       Cu + 2H+ = Cu2+ + H2

    Но  медь можно растворить в азотной кислоте.  
       Азотная кислота содержит два окислителя – Н+ и NO3. Анион NO3 – более сильный окислитель, чем Н+
       Растворение меди в разбавленной азотной кислоте происходит медленно, а в концентрированной очень бурно.

    Cu + 4HNO3 (конц.) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

    А в присутствии окислителей, прежде всего кислорода, медь может реагировать  с соляной кислотой и разбавленной серной кислотой, но водород при  этом не выделяется:

     
2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O.

    С концентрированной серной кислотой медь реагирует при сильном нагревании:

     
Cu + 2H
2SO4 = CuSO4 + SO2+ 2H2O.
 
 

    4. Свойства важнейших  соединений Ме(I) 
 

    Свойства  соединений меди(I)

    2Cu2O + O500 °C→ 4CuO

    Cu2O + CO →t→ 2Cu + CO2

    Cu2O + 4(NH3  • Н2O) (конц.) = 2[Cu(NH3)2]OH + 3H2O 

    Свойства соединений серебра

    2AgNO3 + 2NaOH = Ag2O↓ + H2O + 2NaNO3

    AgNO3 + HCl = AgCl↓ + HNO3

    AgCl↓  + 2(NH3 • H2O) = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

    [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl↓ + 2NH4NO3

    Ag2O + 4(NH3  • Н2O) (конц.) = 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O

    2[Ag(NH3)2]OH + CH3CHO + 2H2O = 2Ag↓ + CH3COONH4 + 3(NH3  • H2O)

    Соединения золота (I)

    Оксид золота (I) - порошок серо-фиолетового  цвета, при температуре выше 200°С разлагающийся на элементы:

    2Au2O = 4Au + O2

    3Au2O = 4Au + Au2O3

    AuCl + КОН = AuOH + КСl

    При осторожном нагревании (не выше 200 °С) полученный гидроксид переходит в Au2O.

    Галоиды золота (I) - довольно неустойчивые соединения. Они могут быть получены термическим разложением соответствующих галоидов Аu (III).

    АuСl3 = AuCl + Cl2

    разлагается на элементы уже при температуре  выше 200°С и представляет собой порошок бледно-желтого цвета, медленно диспропорционирующий на металлическое золото и хлорид Аu (III), даже при комнатной температуре:

    3AuCl = 2Au + AuCl3

    Бромид  золота (I) по своим свойствам сходен с AuCl. О

    Иодид золота (I) образуется при разложении AuI3 при комнатной температуре. При нагревании AuI разлагается даже легче, чем AuCl и AuBr. Наоборот, водой он разлагается медленнее, чем другие галогениды. В присутствии йодид ионов AuI растворяется с образованием комплексных ионов [Aul2] -. При действии раствора иода в водном растворе HI или KI на мелкодисперсное золота последнее растворяется, образуя комплексные анионы AuI2-:

    2Au + I2 + 2I- = 2AuI2-.

    Сульфид золота (I) Au2S может быть получен действием сероводорода на подкисленный раствор K[Au(CN)2]:

    2 [Au(CN)2]- + 2H2S = Au2S + 4HCN.

    Эта реакция обратима, и для ее протекания слева направо необходимо сильное насыщение раствора сероводородом.  

    5. Свойства соединений  меди (II) и

    золота (III) (окислительно-восстановительные

    реакции, реакции комплексообразования и

    образования малорастворимых  соединений 

    Свойства  соединений меди(II)

    CuO + 2HCl = CuCl2 + Н2O

    CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ + Na2SO4

    Cu(OH)2↓ →t→ CuO↓ + Н2O

    Cu(OH)2↓ + H2SO4 = CuSO4 + 2H2O

    Cu(OH)2↓ + NaOH ≠ не идет в растворе

    Cu(OH)2↓ + 2NaOH (конц.) →t→ Na2[Cu(OH)4]

    CuSO4 + 4(NH3 • H2O) = [Cu(NH3)4]SO4 + 4Н2O

    [Cu(NH3)4]SO4 + Na2S = CuS↓ + Na2SO4 + 4NH3

    2CuSO4 + 2H2O ↔ (CuOH)2SO4 + H2SO4

    2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4

    2Cu(NO3)2t→ 2CuO + 4NO2 + O2

    Соединения золота (III)

    Оксид золота (III) Au2O3, темно-коричневый, нерастворимый в воде порошок, может быть получен косвенным путем из гидроксида Au(ОН)3, который, в свою очередь, получают действием сильных щелочей на крепкий раствор НAuС14. При сушке Au(ОН)з над пентаксидом фосфора образуется порошок состава AuО(ОН), который при осторожном нагреве до 140°С теряет воду и переходит в Au2O3. Однако уже при температуре около 160°С оксид золота (III) разлагается на элементы. Гидроксид золота (III) проявляет амфотерные свойства. Однако кислотный характер этого соединения преобладает, поэтому иногда его называют золотой кислотой. Соответствующие ей соли - аураты могут быть получены растворением Au(ОН)3 в сильных щелочах:

    Au(OH)3 + NaOH = Na [Au(OH)4]

    Аураты  щелочных металлов - соединения, хорошо растворимые в воде.

    Соли, соответствующие основной функции Au(ОН)3, могут быть получены растворением этого соединения в сильных кислотах, которое идет за счет образования анионных комплексов:

    Au(OH)3 + 4HC1 = H[AuCl4] + 3H2O

    Au(ОН)3 + 4HNO3 = Н [Au(N03)4] + 3H2O

    Из  галогенидов золота (III) интересен  хлорид AuС13, который получают пропусканием газообразного хлора над порошком золота при температуре ~240°С. Образующийся хлорид возгоняется и при охлаждении осаждается в виде красных кристаллов. В воде AuС13 растворим, водный раствор этого соединения имеет коричнево-красную окраску, что объясняется образованием комплексной кислоты:

    AuCl3 + Н2O= Н2[AuОС13]

    Вообще, склонность к образованию комплексных  анионов - характерная черта Au(III).

    При добавлении к водному раствору хлорида Au(III) соляной кислоты образуется золотохлористоводородная кислота Н[AuС14]:

    Н2 [AuОС13] + HCI = Н [AuС14] + Н2O

    в результате чего раствор становится лимонно-желтым. Золотохлористоводородная кислота образуется также при растворении металлического золота в насыщенном хлором растворе соляной кислоты:

    2Au + ЗС12 + 2HC1 = 2Н[AuCl4]

    Характерно, что даже перекись водорода, для  которой более свойственна окислительная  функция, по отношению к хлоридным  растворам золота выступают в качестве восстановителя:

    2AuСl4- + ЗН2O2 = 2Au + 8Сl- + 6Н+ + 3O2

    При восстановлении из разбавленных растворов  золото часто не выпадает в осадок, а образует устойчивые ярко окрашенные коллоидные растворы. Интенсивно окрашенный раствор коллоидного золота, так называемый кассиев пурпур, может быть получен восстановлением золота хлоридом олова (II):

    2Н [AuCl4] + 3SnCl2 = Au + 3SnCl4 + 2НС1

    Эту реакцию иногда используют для обнаружения  в растворе следов золота

    Сульфид золота (III) Au2S3 представляет собой черный порошок, разлагающийся на элементы при нагревании выше 200°С. Его можно получить лишь сухим путем (например, действием сероводорода на раствор AuС13 в безводном эфире), так как действие сероводорода на соединения Au(III) в водной среде сопровождается частичным восстановлением золота (III). Сульфид золота (III) не растворяется в НСl и H2SO4, но растворяется в царской водке, водном растворе цианида калия. При взаимодействии Au2S3 с раствором Na2S образуется растворимый тиоаурат:

    Au2S3 + Na2S = 2NaAuS2

    Это соединение имеет тенденцию к распаду по реакции:

    NaAuS2 = NaAuS + S

    Под действием воды NaAuS2 гидролизуется:

    2NaAuS2 + Н2Щ = Au2S3 + NaSH + NaOH. 

    6. Качественные реакции  на  ионы меди  и серебра

    Качественные  реакции на ион  Сu+2..

    а) Реакция с NH4OH

    Аммиак  при взаимодействии с ионом Cu(II) осаждает основные соли переменного состава сине-зеленого цвета (реактив Швейцера; растворяет целлюлозу)

    CuSO4+ NH4OH —> [Cu(NH3)4 ]SO4 +4Н2О 
4-5 кап. 1 кап.             конц. синий осадок.

    б) Железная проволочка или железные опилки, помещенные в раствор соли меди (II), через несколько минут покрывается красным налетом металлической меди.

    Сu +2. + Fе(тв.) —> Fе+2 + Сu(тв.)

    в) Растворы солей Сu2+ окрашены в голубой цвет; Cu2+ окрашивает пламя в зеленый цвет.

    г) Сероводород образует черный осадок сульфида меди CuS; открываемый минимум - 1 µг меди, предельное разбавление 1:5.106. Осадок нерастворим в соляной и серной кислотах, но растворяется в горячей конц. НNO3.

    д) Гидроксиды щелочных металлов осаждают  голубой  осадок  Сu(OH)2, который при нагревании дегидратируется и превращается в черный осадок оксида меди CuO:

    Cu2+ + 2OH- ® Cu(OH)2      

    Cu(OH)2 ® CuO + H2O 

    Качественные  реакции на ион  Ag+..

    а) реакция бромид – иона с нитратом серебра.

    КВr + AgNO3 = AgВr

+ К NO3 
                                 
желтый

    Вr- + Ag+ = AgВr

    Так же это является качественной реакцией на ион Вr

    б)

    Na3РО4 + 3AgNO3 = Ag3 РО4

+3 Na NO3 
                                                                                         желтый осадок растворимый в НNО3

    3Ag+ + РО4-3 = Ag3 РО4

    Так же это является качественной реакцией на ион РО4-3

    7. Медико-биологическое  значение меди

    В организме взрослого содержится в количестве 80-120 мг. 50% меди содержится в мышцах и костях, 10% - в печени.

    Концентрация  в крови взрослого около 15 мкмоль/л. 
В сыворотке крови мужчин содержится 15,2±0,27 мкмоль/л, женщин - 16,4±0,43 мкмоль/л. Приблизительно столько же ее находится и в эритроцитах. 
Концентрация меди в крови увеличивается при анафилактическом шоке средней силы.

    В ходе сенсибилизации наблюдается перераспределение  меди в организме: концентрации в  легких уменьшается, а в надпочечниках  и селезенке увеличивается.

    Выводится из организма в основном через желудочно-кишечный тракт, в меньшей степени - через почки. Медь может попасть в кровь через 15 минут после приема.

Химия и биологическая роль элементов IБ группы. 2