Красители II группы (химические)

§ 2. Красители II группы (химические)

 

 Наибольшее применение  при окраске волос имеют красители  II группы, которые представляют собой  органические соединения. В связи  с тем что способность окрашивать  волосы у них возникает только  при соединении с окислительным  агентом, эти красители обычно  так и называют - окислительными (химическими).

 

 В качестве окислительного  агента в парикмахерских чаще  всего используют перекись водорода.

 

 Основное назначение  красителей - закрашивание седины. Окислительные  красители бывают жидкие и  пастообразные. 

 

 Несмотря на внешнее  различие красителей II группы, основные  красящие компоненты их одни  и те же.

 

 Основным сырьем для  получения окислительных красителей  являются ароматические углеводороды, получаемые из каменноугольной  смолы: бензол, толуол, нафталин и  др.

 

 Выпускаемые в настоящее  время окислительные красители  для волос в нашей стране  и за рубежом относятся в  основном к группе оксибензолов, аминофенолов и ароматических  аминов.

 

 В настоящее время  для производства окислительных  красителей применяют следующие  основные компоненты.

 

Парафенилендиамин. Является производным ароматических аминов.

 

 Промышленность выпускает  парафенилендиамин в виде кристаллов  темно-коричневого, серо-бурого, синего  и других цветов, имеющих характерный  блеск. Это легкоокисляемое соединение (оно окисляется даже кислородом  воздуха). Поэтому хранить его  нужно в плотно закрытой посуде.

 

 Парафенилендиамин входит  в состав почти всех выпускаемых  в нашей стране окислительных  красителей для волос. И это  не случайно. Применение его дает  возможность получать такие цвета  и оттенки, которые по своему  колориту и красоте могут удовлетворить  самые изысканные вкусы. Правда, окраска только одним парафенилендиамином бывает недостаточно прочна к действию солнечного света. Поэтому парафенилендиамин приходится применять в сочетании с другими соединениями.

 

 Вместе с тем необходимо  отметить способность парафенилендиамина  вызывать резкие воспалительные  процессы кожи. Эти воспаления  возникают из-за применения его  в больших концентрациях. Санэпидстанции  разрешают использование парафенилендиамина  в концентрации не более 1,3%, которая является безвредной  и не вызывает никаких болезненных  явлений*.

 

Резорцин. Препарат непосредственно  для окрашивания волос не применяется. Однако в сочетании с другими  компонентами придает окраске большую  светопрочность и колоритность. Резорцин является производным оксибензолов. Широкое использование резорцина  в формацевтической промышленности обусловлено его антисептическими свойствами. Резорцин входит в состав почти всех окислительных красок для волос, выпускаемых нашей  промышленностью в настоящее  время. В составе красителей резорцин выполняет двойную роль: во-первых, является хорошим антисептическим  средством против воспалительных процессов  кожи головы, которые могут возникнуть в ходе работы по окраске волос, и, во-вторых, как компонент, входящий в краситель, повышающий качество краски, а также придающий ей устойчивость.

 

* (В краске "Гамма"  содержание парафенилендиамина  не превышает указанной концентрации)

 

Оксигидрохинон. Является производным  оксибензолов. Выпускается в виде порошка светло-коричневого цвета. Легко окисляется кислородом воздуха, поэтому хранить его следует  в плотно закрытом сосуде и темном месте. Очень хорошо растворяется в  воде и некоторых органических растворителях. Применяется в основном в смеси  с парафенилендиамином, придает  при окраске коричневый тон значительной светопрочности. Может применяться  и с другими окислительными красителями.

 

Парааминофенол. Является производным  аминофенолов. Выпускается в виде кристаллического порошка с металлическим  блеском. Применяется для окраски  волос в смеси с другими  красителями в коричневый тон. Парааминофенол может быть использован также  при окраске для получения  серого тона, однако в этом случае в  составе красителя должен отсутствовать  аммиак.

 

Гидрохинон. Является производным  оксибензолов. Представляет собой порошок  светло-коричневого цвета. Применяется  в смеси с другими красителями.

 

Аминодифениламин. Применяется  для окраски волос в серые  тона. Ввиду того что наша промышленность не выпускает готовых красок для  окраски волос в серые тона, этот продукт представляет большой  интерес для парикмахеров. Его  можно применять в смеси с  другими красителями и для  получения синеватых оттенков.

 

Краткая характеристика красителей II группы

 

 Применение парафенилендиамина  и его производных для окраски  волос известно более 50 лет.  Еще в 1922 г. парикмахеры использовали  краску для волос, в состав  которой входил парафенилендиамин.  Краска эта так и называлась "Пара-краска".

 

 При разбавлении водой  в соответствующих пропорциях  и при добавлении перекиси  водорода этими красителями можно  было окрашивать волосы в различные  цвета. 

 

 Внедрение в парикмахерскую  практику окрашивания волос красителями,  в состав которых входил парафенилендиамин  без должного учета его процентного  содержания, приводило к случаям  воспаления кожи головы.

 

 Вредное воздействие  парафенилендиамина на кожу головы  вызвало необходимость искать  безвредные красители на основе  продуктов его конденсации и  производных. К таким безвредным  красителям следует отнести краску "Ауреол".

Рецепт краски "Ауреол", %Ментол...................  1

Аминофенолхлоргидрат ..........  0,3

Моноаминофеноламин ...........  0,6

Сульфит натрия ..............  5

Этиловый спирт ..............  50

Дистиллированная вода..........  43,1

 

 

 Во Франции выпускалась  в то время краска "Зугатоль".

Рецепты краски "Зугатоль", % Коричневая

Парафенилендиаминосульфокислота .... 4

 Углекислый натрий ............ 2

Дистиллированная вода.......... 94

Пепельная ("Блондин")

О-аминофенолмоносульфокислота...... 4

Углекислый натрий............ 2

 Дистиллированная вода.......... 94

 

 

 

 Для окраски волос  эти красители смешивались с  половинным (по объему) количеством  3%-ной перекиси водорода и наносились  на волосы.

 

 Исследования в области  красителей, применяемых в меховой  промышленности и для окраски  волос, позволили получить современные  окислительные красители на мыльной  основе.

 

 Типичным представителем  таких красок является краска "Гамма".

 

 Краска "Гамма" имеет  восемь основных тонов: № 1 - черный, № 2 - темно-каштановый, №  3 - светло-каштановый, № 4 - шатен  темный, № 5 - шатен, № 6 - шатен  светлый, № 7 - русый, № 8 - пепельный.  В табл. 3 приведены составы красок "Гамма" в %.

 

Таблица 3

 

 

 При соответствующем  смешивании с водой из этих  основных восьми тонов можно  получить любой естественный  оттенок при окраске волос. 

 

 Краска "Гамма" представляет  собой мыльно-спиртовой раствор  резорцина с парафенилендиамином. 

 

 Для придания красителю  приятного запаха в качестве  отдушки добавляют эфирное масло  "Лаванда".

 

 Основным недостатком  "Гаммы" является то, что  она представляет собой жидкость, которая в процессе окраски  стекает с волос, пачкает кожу  лица и шеи, что создает определенные  неудобства.

 

 Учитывая, что "Гамма"  является окислительным красителем, флаконы с краской должны быть  всегда плотно закрыты пробками. При значительном окислении на  стенках флакона появляется темный  осадок. В этом случае краска  к работе не пригодна.

 

 Отлитую из флакона  краску не рекомендуется вливать  обратно, так как ее уже окислил  кислород воздуха. Окисленная  краска, перелитая во флакон с  неиспользованной краской, вызовет  окисление всей краски.

 

 В настоящее время  основной процент выпускаемых  красителей во всем мире имеет  пастообразную консистенцию. Их  выпускают в виде кремов и  паст, упакованных в тубы, что  является очень удобным в работе.

 

 В нашей стране пастообразные  краски для волос выпускаются  трех основных тонов: № 1 - черный, № 2 - каштановый, № 3 - темный шатен.  В табл. 4 приведены составы пастообразных  красок в %.

 

Таблица 4

 

 

 Рецептура этих красителей  разработана на основе окислительных  красок и представляет собой  смесь соединений типа ароматических  аминов, оксибензолов и аминофенолов  на мыльной основе. По внешнему  виду - это непрозрачная пастообразная  масса темного цвета, мыльная  на ощупь, имеет запах аммиака. 

 

 Пастообразная краска  очень удобна в работе - сокращается  время окраски волос, так как  исключается предварительная обработка  волос перекисью водорода (перекись  водорода как окислительный агент  вводится в краску непосредственно  перед ее употреблением).

 

 Из выпускаемых отечественной  промышленностью окислительных  (жидких) красок для волос следует  отметить также "Оксигидроль"  и "Риоль".

 

Краска "Оксигидроль". Безвредна  для кожи головы. Основной недостаток "Оксигидроля" заключается в  том, что получаемый после краски цвет волос еще не является окончательным. Он постепенно темнеет, хотя и незначительно, еще в течение 30 - 40 ч после окраски. "Оксигидроль" состоит из трех компонентов: декстрина (сложного углеводорода, применяемого в качестве загустителя), оксигидрохинона (порошка коричневого  цвета, являющегося основным красящим веществом) и углекислого аммония, который является проявителем. Процесс  окраски волос "Оксигидролем" проходит аналогично процессу проявления и закрепления фотоматериалов.

 

Краска "Риоль". Рижский  парфюмерный завод "Дзинтарс" выпускает краску "Риоль" семи основных цветов - от русого до черного, Основными компонентами, входящими  в краску "Риоль", являются ароматические  амины и многоатомные фенолы. По своим свойствам и способу  применения "Риоль" аналогичен "Гамме".

 

 Из импортных красителей  для волос наибольшее распространение  получили пастообразные краски "Helio" и применяемый вместе с этим  красителем окислительный крем "Oxygel", а также крем для закрепления  окраски "Pergel" (французская  фирма Perma) и немецкая крем-краска "Лонда".

 

Крем-краска "Лонда". Представляет собой пасту светлосерого цвета  со слабым зеленоватым оттенком, темнеющую  на воздухе. В состав крем-краски входят окислительные красители типа парафенилендиаминов  в 20%-ном растворе калийного мыла из твердых жирных кислот.

 

Крем "Pergel". Предназначен для закрепления окраски и  придания волосам блеска. Представляет собой непрозрачную мутно-молочную жидкость, клейкую на ощупь. В состав крема "Pergel" входят органические вещества типа лецитина. Кроме этого, имеется также органическая сера, отдушка и клеевой компонент  типа растительных клеев, который способствует сохранению прически после высушивания.

 

Краска "Helio". Представляет собой окислительный препарат, в  составе которого имеются вещества типа диаминов и аминофенолов в различных  соотношениях, а также аммиак и  отдушка. Синтетическое поверхностноактивное вещество анион активного типа способствует очищению кожи головы от жира и загрязнений. Наличие в препарате азуленов (ароматических углеводородов), обладающих противовоспалительными свойствами, имеет  положительное значение в препаратах для окраски волос.

 

Крем "Oxygel". Готовится  на основе 6%-ной перекиси водорода. Введение его в препарат обусловливает  окислительное действие красителей. Представляет собой коллоидный раствор  органических веществ типа ланолина с перекисью водорода. В его  состав входят также вещества типа лецитина. Препарат имеет слабокислую  реакцию, так как содержит связанные  фосфор и серу.

 

Основные сведения

 

 Красители II группы (химические), как уже отмечалось выше, непосредственно  красящими веществами не являются. В чистом виде - это бесцветные, или слабоокрашенные соединения. Для приобретения способности  производить окраску, красители  II группы необходимо окислить  перекисью водорода.

 

 Атомные группировки  продуктов окисления, появляющиеся  в процессе взаимодействия красителей  и перекиси водорода, которые  придают веществам способность  изменять и углублять цвет, носят  названия ауксохромных и хромофорных  групп. 

 

 Продукты окисления,  получающиеся в процессе окраски  на волосах, имеют сложное строение  и неоднородны по своему характеру,  вследствие чего они еще недостаточно  изучены. 

 

 Мы уже говорили, что  в состав красителей для волос  в настоящее время вводятся  препараты, благотворно влияющие  на волосы. Одним из них является  резорцин (в медицинской практике  он применяется как стимулятор  роста волос).

 

 Парафенилендиамин образует  с резорцином молекулярные соединения, имеющие слабощелочные свойства. Такие соединения легко растворяются  в воде. При окраске волос смесью  парафенилендиамина с резорцином  получаются прочные коричневые  и темно-коричневые цвета. 

 

 

 Реакция среды, в  которой происходит окрашивание  (окисление), оказывает большое влияние  на цвет получаемых продуктов.  Изменение цвета продуктов окисления  парафенилендиамина при изменении  величины рН раствора можно  проследить из нижеследующего:

Изменение цвета продуктов  окисления парафенилендиамина при  изменении величины рН раствораВеличина рН Цвет раствора

8,5...............  Оранжевый

8-4,5.............  Фиолетовый

4,5 и ниже........... Красно-коричневый

 

 

 Наиболее благотворно  волосы окрашиваются в нейтральной  или слабощелочной среде, например, раствор с величиной рН7 до  рН9.

 

 Напомним, что при увеличении  величины рН щелочность раствора  увеличивается. Но вместе с  изменением величины рН в растворе  будет меняться цвет окраски  волос. Для этого в парикмахерской  практике используют нашатырный  спирт. Так, при введении нашатырного  спирта непосредственно в краситель  щелочность состава повышается. Причем обычно бывает достаточно  ввести в краситель всего 3 - 5 капель нашатырного спирта, чтобы  увидеть изменение получаемого  цвета с усилением рыжих и  каштановых оттенков волос. 

 

 Следует сказать, что  в процессе окраски лучше всего  волосы поглощают продукты окисления  на первых стадиях реакции.  В процессе окисления молекулы  красителя укрупняются и их  поглощение волосами замедляется.  Таким образом, наиболее благоприятным  моментом в окраске волос является  начало окисления красителя. 

 

 Вот почему уже через  30 - 40 мин краситель можно смывать  с волос, даже если желаемый  цвет не достигнут, так как  за это время весь краситель  успевает окислиться. В этом случае  необходимо приготовить свежую  порцию краски еще раз и  нанести ее на волосы повторно. В процессе нанесения красителей II группы на волосы часть их  продуктов окисления, а также  еще не успевшие окислиться  полупродукты, проходят сквозь чешуйчатый  слой волос и попадают в  его сердцевину.

 

 Изменение цвета волос  обусловлено главным образом  наличием продуктов окисления,  так как неокислившиеся полупродукты, как мы уже говорили, являются  сами по себе бесцветными соединениями.

 

 Окончательное окисление  красителя происходит непосредственно  в тот момент, когда продукты  окисления вступают в химическую  реакцию с карбоксильными и  аминогруппами кератина волос.  Таким образом, окраска волос  окислительными красителями является  результатом химического взаимодействия  продуктов окисления этих красителей  с кератином волос. 

 

 Взаимодействие красителя  с волосами происходит при  температуре тела человека и  обычно не превышает 30 - 35° С. 

 

 Следовательно, краситель  при этой температуре должен  быть достаточно реакционноспособным,  чтобы прокрасить волосы за  предельно допустимое время. Таким  предельным временем следует  считать 30 - 40 мин и, значит, реакция  окисления красителя не должна  закончиться раньше этого срока. 

 

 Этот режим окраски  можно считать самым оптимальным.  Однако ход реакции при желании  можно замедлить или ускорить, уменьшив или увеличив соответственно  температуру окружающей среды.  Необходимо добавить, что присутствие  аммиака в красителе благотворно  влияет на процесс окраски,  так как значительно увеличивает  растворимость красителя и позволяет  изменять реакцию среды в сторону  увеличения или уменьшения основных (щелочных) свойств раствора.

 

Окраска волос краской "Гамма". Самой популярной в настоящее  время в нашей стране является краска "Гамма". Наличие восьми различных номеров этой краски дает возможность получать цвета волос  от черного до пепельного. Смешивание красителя с водой в различных  пропорциях, а также одного номера "Гаммы" с другим, позволяет  получить большое количество промежуточных  оттенков различных цветов при окраске  волос.

 

 Седые волосы подвергают  окрашиванию только с предварительным  их обесцвечиванием перекисью  водорода. Средним количеством краски, необходимой для разового использования,  считается 50 мл. Этого количества  обычно хватает для окраски  волос длиной 15 - 20 см при средней  их густоте. На каждом флаконе  краски имеется инструкция о  том, какой цвет волос можно  получить, используя тот или иной  ее номер. 

 

 Определив нужный для  окраски номер "Гаммы", можно  приступать к обесцвечиванию. Раствор  перекиси водорода при этом  применяется более слабый, чем  при обесцвечивании (см. стр. 86). Нормальной  для этого является 6%-ная концентрация. В случае превышения процентного  содержания перекиси водорода  в растворе цвет волос после  окраски "Гаммой" получается  на тон-полтора светлее обозначенного  на этикетке флакона. 

 

 Таблетки гидропирита,  находящиеся в комплекте с  краской, размельчают в специальной  ступочке и высыпают обязательно  в горячую воду, так как температура  раствора в этот момент резко  снижается в результате эндотермической  реакции. 

 

 Растворив таблетки  в воде и добавив в раствор  3 - 5 капель нашатырного спирта, можно  приступать к обработке волос.  Количество нашатырного спирта  не должно превышать указанной  нормы, так как в противном  случае окрашиваемые волосы приобретут  рыжеватый оттенок, что не всегда  желательно (см. стр. 85).

 

 Обработку волос обесцвечивающим  составом нужно производить в  таком же порядке, как и при  блондировании волос. Особое внимание  в этом случае обращается на  участки волос, где отмечается  наибольшая седина.

 

 Обработав все волосы  тампоном, смоченным перекисью водорода, необходимо повторно нанести  ее на участки седых волос,  так как последние более стойки  к окраске (они более ороговевшие).

 

 Время выдержки на  волосах перекиси водорода не  должно превышать 15 - 20 мин. Увеличение  этого времени влечет за собой  значительные трудности с окраской  волос в нужный цвет.

 

 Так, передержав на  волосах по какой-либо причине  перекись водорода, краску необходимо  брать уже на номер или два  темнее, чем было намечено раньше.

 

 Закончив обесцвечивание, в приготовленную посуду наливают  нужное количество краски и  новым ватным тампоном наносят  краситель на волосы.

 

 Краску сначала наносят  на участки волос с наибольшей  сединой. Время выдержки красителя  на волосах зависит от их  структуры, обычно оно составляет 20 - 30 мин. Для слабых волос иногда  бывает достаточно 10 - 15 мин, чтобы  получить задуманный цвет. Поэтому  рекомендуется, не надеясь на  свой опыт, производить контрольную  проверку степени окраски. Для  этого кусочком ваты стирают  краску с участка волос, где  отмечалась наибольшая седина, и  проверяют степень их закраски. В случае если волосы закрашены  не полностью, время выдержки  красителя увеличивают, предварительно  нанеся краситель и на тот  участок волос, с которого он  был снят.

 

 При незначительной  седине, или же если волосы  пористые по структуре, бывает  достаточно нанести краситель  один раз. 

 

 В других случаях  через 15 - 20 мин после первой  обработки волос "Гаммой" необходимо  нанести краситель вторично на  седые участки волос и затем,  подержав еще 10 - 15 мин, смыть  его. 

 

 Чтобы смыть "Гамму"  с волос, голову обильно смачивают  водой, взмыливают краску и  споласкивают струей теплой воды. Второй раз голову намыливают  мылом и затем смывают водой.  Обычно этого бывает достаточно  для полного удаления красителя.  В заключение волосы нужно  ополоснуть подкисленной водой  для нейтрализации щелочных составов (мыло, краситель) и придания волосам  блеска. На этом процесс окраски  можно считать законченным. Вытерев  насухо волосы полотенцем, их  тщательно расчесывают, приступают  к последующим операциям. 

 

Таблица 5

 

 

 Подкрашивать волосы  краской "Гамма" следует  по мере их отрастания. При  подкрашивании волос, отросших  у корня, часто возникает необходимость  подкрашивать все волосы, так  как они постепенно светлеют  от действия воды и солнца. Обычно такое естественное осветление  волос наблюдается летом. 

 

 При отсутствии в  парикмахерской "Гаммы" нужного  цвета можно использовать "Гамму"  любого другого цвета, разбавив  ее водой. В табл. 5 приведены  весовые соотношения красителя  и воды для получения красителей  различных номеров при разбавлении  водой краски "Гамма".

 

 Первая цифра обозначает  количество красителя, вторая - воды. Например, для получения из "Гаммы"  № 2 красителя, соответствующего  № 6 нужно смешать 1 часть "Гаммы"  № 2 с 2 частями воды.

 

Окраска волос смесью парафенилендиамина и резорцина. Смесь является очень  прочным красителем. Окрашенные им волосы долго сохраняют приданный  цвет, но одновременно окрашивается кожа головы. Поэтому при использовании  парафенилендиамина с резорцином нужно  более внимательно, чем при окраске  волос любым другим красителем, предохранять кожу. Для этого применяют кремы, вазелин, бриолин и т. п.

 

 Для предохранения  рук парикмахера от попадания  на них этого сильного красителя  он обязан работать в резиновых  перчатках. Содержание парафенилендиамина  в красителе не должно превышать  1,3%. Большая концентрация является  недопустимой, так как может привести  к серьезным воспалительным процессам  кожи.

 

 Краситель, в основе  которого находится парафенилендиамин  и резорцин, включает в свой  состав вещества, которые увеличивают  его вязкость (глицерин) и придают  получаемому после окраски волос  цвету каштановые и рыжеватые  оттенки (метол и кора крушины).

Рецепт концентрированной  смеси для окраски волосПарафенилендиамин...........  25 г

Резорцин................  7 г

Метол..................  3г

Кора крушины.............  25 г

Глицерин................  25 мл

Вода..................  500 мл

 

 

 Краситель такой концентрации  необходимо разбавлять смесью  воды и жидкого мыла в соответствующих  количествах перед употреблением  в зависимости от желаемого  цвета волос. 

 

 Краска с наибольшим  допустимым процентным содержанием  парафенилендиамина (1,3%) предназначена  для окраски волос в черный  цвет. Для получения же светлых  тонов процентное содержание  парафенилендиамина в растворе  должно уменьшаться. 

 

 На основании практических  данных можно составить таблицу,  которой очень легко пользоваться  для получения требуемого цвета  волос. Эту таблицу можно считать  универсальной, так как она  позволяет получать данные для  окраски волос в различные  цвета как с предварительным  обесцвечиванием, так и без  него (табл. 6).

 

Таблица 6

 

 

 Примечания: 1. При окраске  волос с предварительным обесцвечиванием  краситель приготовляют без перекиси  водорода. Количество воды при  этом увеличивают на столько  же мл, сколько предусмотрено  в таблице для данного цвета  перекиси водорода.

 

2 Данные о времени выдержки  красителя на волосах рекомендуются  для волос нормального строения.

 

 Исключив из рецептуры  краски метол и кору крушины,  можно получать иные оттенки  волос, чем при использовании  красителя приведенной выше рецептуры.  Очень хорошим получается цвет  пепельный блондин или русый. 

 

 Большую популярность  среди парикмахеров имеет состав  краски с добавлением 10 - 15 г  метааминофенола вместо 3 г метола. Все подготовительные операции, связанные с окраской волос,  а также используемые при этом  приспособления аналогичны описанным  выше в настоящей главе. 

 

 Окрашивать волосы  парафенилендиамином с резорцином  можно как с предварительным  обесцвечиванием перекисью водорода, так и без него (в этом случае  перекись водорода и краску  соединяют вместе и наносят  на волосы одновременно).

 

 Предварительное обесцвечивание  волос, их обработка красителями,  а также последовательность операций  остаются такими же, что при  окраске волос "Гаммой".

 

 Однако при работе  с парафенилендиамином и резорцином  мастер должен быть более внимательным, чем при окраске волос другими  красителями, например "Гаммой", так как отклонение в полученном  цвете может быть очень значительным, да и снимать парафенилендиамин  труднее, особенно если цвет  волос получается темнее задуманного. 

 

 Существует несколько  способов осветления крашеных  волос. Так, например, московский  мастер-парикмахер С.С.Фельдман рекомендует  использовать следующие составы: 

 

1. 0,5 г резорцина разводят  в 30 г кипятка. Затем добавляют  15 г 10%-ной перекиси водорода  и 15 г жидкого мыла. Для придания  волосам рыжего оттенка в раствор  необходимо добавить также 1 г  двууглекислого аммония и 1 г  нашатырного спирта. Этим составом  намыливают волосы, а после 15-минутной  выдержки на волосах голову  моют с мылом и споласкивают  подкисленной водой. 

 

2. К 50 г состава для  термической завивки волос добавляют  25 г горячей воды и 25 г жидкого  мыла. Этим раствором хорошо намыливают  волосы, а через 10 мин моют голову  и споласкивают слегка подкисленной  водой. 

 

Красители II группы (химические)