Материальный баланс

Содержание

ВВЕДЕНИЕ............................................................................................................. 4

1 РАСЧЕТ  КОЛИЧЕСТВА И СОСТАВА ТЕХНИЧЕСКИХ  ПРОДУКТОВ ... 5

2 СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЕ  РАСЧЕТЫ.............................................................. 6

3 УРАВНЕНИЕ  МАТЕРИАЛЬНОГО БАЛАНСА ............................................. 7

4 ПРИМЕРЫ  РАСЧЕТОВ ..................................................................................... 9

4.1 Расчет  расходных коэффициентов.................................................................. 9

4.2 Составление  материальных балансов необратимых  химико-

технологических процессов................................................................................ 11

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ ............................................................................. 14

ВВЕДЕНИЕ

Прежде  чем приступить к конструированию  какого-либо аппарата,

необходимо  произвести подробный технохимический  расчет всего процесса

производства  или той его части, которая  непосредственно связана с

конструируемым  аппаратом. В основу любого технохимического расчета

положены  два основных закона: 1)закон сохранения массы вещества и 2) закон

сохранения  энергии. На первом из этих законов  базируется всякий

материальный  расчет.

Закон сохранения масс веществ заключается в том, что во всякой

замкнутой системе масса вещества остается постоянной, независимо от того,

какие изменения претерпевают вещества в  этой системе. Применительно к

расчету материального баланса какого-либо процесса производства этот закон

принимает следующую простую формулировку: масса исходных продуктов

процесса  должна быть равна массе его конечных продуктов. Следовательно,

когда производится материальный расчет процесса, необходимо учитывать

массу каждого компонента, поступающего в данный аппарат (приход) и массу

каждого компонента, уходящего из аппарата (расход). Сумма приходов

компонентов должна быть равна сумме расхода, независимо от состава

продукта  при поступлении и выходе, т.е. независимо от того, каким

изменениям они подверглись в данном аппарате.

Основная  задача данного пособия ознакомить студентов с основами

расчета материального баланса.

1 РАСЧЕТ КОЛИЧЕСТВА  И СОСТАВА ТЕХНИЧЕСКИХ  ПРОДУКТОВ

В промышленной практике довольно часто приходится иметь дело с

вычислениями количественных соотношений между компонентами начальных

и конечных продуктов производства, в основе которого лежат физические

процессы. При этих процессах не образуется новых компонентов, а только

происходят  изменения состава продуктов, которые  подвергаются обработке или

хранению  при определенных условиях. Поэтому, составляя материальный

баланс  этих процессов, следует иметь в  виду, что в приходной и расходной  его

частях  участвуют одни и те же компоненты, но только в различных

количественных  соотношениях.

Пример 1.

Влажность 125 т каменного угля при его  хранении на складе изменилась

с 6.5% до 4.2%. Определить, насколько изменился  вес угля.

Решение.

Вес влаги  в первоначальном количестве угля равен 125 * 0.065 = 8.125т.

Вес сухого угля 125 – 8.125 =116.875 т. Вес угля при содержании в нем 4.2%

влаги, составит 116.875/(1.0 –0.042) =122.0 т.

Таким образом, 125 т угля за счет уменьшения влажности потеряли в весе

125 –112 –3 т.

Пример 2.

На кристаллизацию поступает 10 т насыщенного водного  раствора

хлористого  калия при 1000С. Во время кристаллизации раствор охлаждается до

200С.  Определить выход кристаллов  хлористого калия, если растворимость  его

при 1000С  составляет 56.7 г, а при 200С –34 г  на 100 г воды.

Решение.

Обозначим вес кристаллов КСl через G. Начальная  концентрация

раствора  хлористого калия

С нач. = 56.7 * 100/56.7 + 100 = 36.2%,

конечная  концентрация его

С кон = 34.0 * 100/34.0 + 100 = 25.4%.

Приход:

Вес КСl в 10 т начального раствора при 1000С  …………0.362*10 =3.62 т

Расход:

Вес кристаллов хлористого калия……………………….. Gm.

Вес маточного  раствора………………………………..…(10 – Gm)

Вес КСl в маточном растворе при 200С ………………….0.254 *(10 – Gm)

Отсюда  имеем 3.62 = G + 0.254 * (10 – Gm)

Решая это уравнение, получим

G = 1.45 т.

Пример 3.

Свежедобытый  торф имел состав (в %): влага…85.2, кокс…5.2,

летучие…8.8, зола…0.8. Подсчитать состав торфа после  сушки.

Решение.

В 100 кг свежедобытого торфа содержалось 8ю8 +5.2 +0.8 =14.8 кг

летучих, кокса и золы. Отсюда состав безводного торфа следующий (в %):

Летучие….8.8 /*100 /14.8 = 59.5

Кокс……...5.2 * 100/14.8 = 35.1

Зола………0.8 *100 /14.8 = 5.4

В пересчете  на воздушно-сухой торф (с 10% влаги) это  составит:

Летучие….(100 –10) *0.595 = 53.5 кг или 53.5%

Кокс……...(100 –10)) –0.351 = 31.6 кг или 31.6%

Зола………(100 –10) * 0.054 = 4.9 кг или 4.9%

Влага……...10 кг или 10% . всего 100 кг или 100%

2 СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЕ  РАСЧЕТЫ

Расчеты технологических процессов, в результате которых происходит

химическое  изменение вещества, основаны на стехиометрических  законах:

законе  постоянства состава  и законе кратных отношений, которые выражают

собой взаимное отношение атомов и молекул  при их химическом

взаимодействии  друг с другом.

Согласно  закону постоянства состава, любое вещество, какими бы

способами его не получали, имеет вполне определенный состав.

Закон кратных отношений состоит в том, что при образовании какого-

либо  простого или сложного вещества элементы в молекулу последнего входят

в количествах, равных или кратных их атомному весу. Если же отнести этот

закон к объемам, вступающих в реакцию  веществ, то он примет следующую

формулировку: если вещества вступают в химическую реакцию в газообразном

состоянии, то они при одинаковых условиях (Р  и Т) могут соединяться только в

объемах, которые соотносятся между собой  как целые числа.

Пример 3.

Химический  анализ природного известняка показал следующее. Из

навески известняка 1.0312 г путем ее растворения, последующего осаждения

иона  Са+2 щавелевокислым аммонием и прокаливанием  осадка СаС2О4

получено 0.5384 г СаО, а из навески 0.3220 г путем  разложения кислотой

получено 68.5 см3 СО2 (приведенных к нормальным условиям). Подсчитать

содержание  углекислого кальция и магния в известняке, если весь кальций  в

нем находится  только в виде СаСО3, а угольная кислота  – в виде карбонатов

кальция и магния.

Решение.

Мол. в. СаО равен 56.08, СО2 – 44, СаСО3 – 100.1, МgСО3 –84.32. Мол.

объем СО2 равен 22.26 л/моль (22260см3/моль). По данным анализа из 100 г

природного  известняка получено:

7

7

0.5384 * 100/1.0312 * 56.08 = 0.931 мол СаО;

68.5 * 100/0.3220 * 22260 = 0.956 мол СО2.

Отсюда  следует, что в 100 г известняка содержится 0.931 мол, или

0.931*100.1 = 93.2 г СаСО3. На это количество  СаСО3 выделится при

разложении 0.931 мол СО2.. Остальные (0.956 – 0.931) = 0.025 моль СО2.

связаны в известняке в виде МgСО3. Следовательно, в 100 г известняка

содержится 0.025*24.32 = 2.1 г МgСО3.

Таким образом, природный известняк содержит: 93.2% СаСО3, 2.1%

МgСО3 и 4.7% пустой породы.

3 УРАВНЕНИЕ МАТЕРИАЛЬНОГО  БАЛАНСА

Материальный  баланс любого технологического процесса или части его

составляется  на основании закона сохранения веса (массы) вещества:

ΣGисх = ΣGкон, (3.1)

где ΣGисх  – сумма весов (масс) исходных продуктов  процесса; ΣGкон –

сумма весов (масс) конечных продуктов процесса в тех же единицах измерения.

Таким образом, если в какой-либо аппарат  или технологический узел

поступает GА кг продукта А, GВ кг продукта В  и т.д., а в результате переработки

их получается GС кг продукта С, GД кг продукта Д  и т.д., а также если в

конечных  продуктах остается часть начальных  продуктов А (GА кг), В (GВ кг) и

т.д., то при этом должно сохраниться равенство

GА + GВ +….= GА' + GВ' + GС + GД +….+ΔG, (3.1а)

где ΔG –производственные потери продукта.

Определение массы вводимых компонентов и  полученных продуктов

производится  отдельно для твердой, жидкой и газообразных фаз согласно

уравнению

Gг + Gж + Gт.= Gг

' + Gж

' + G'

т (3.1б)

В процессе не всегда присутствуют все фазы, в  одной фазе может

содержаться несколько веществ, что приводит к упрощению или усложнению

уравнения (3.1).

При составлении  полного баланса обычно решают систему уравнений

(3.1) с  несколькими неизвестными. При этом  могут быть использованы

соответствующие формулы для определения равновесного и фактического

выхода  продукта, скорости процесса и т. д.

Теоретический материальный баланс рассчитывается на основе

стехиометрического  уравнения реакции и молекулярной массы компонентов.

Практический  материальный баланс учитывает состав исходного сырья и

готовой продукции, избыток одного из компонентов  сырья, степень

превращения, потери сырья и готового продукта и т. п.

8

8

Из данных материального баланса можно  найти расход сырья и

вспомогательных материалов на заданную мощность аппарата, цеха,

себестоимость продукта, выходы продукта, объем реакционной  зоны, число

реакторов, производственные потери.

На основе материального баланса составляют тепловой баланс,

позволяющий определить потребность в топливе, величину теплообменных

поверхностей, расход теплоты или хладоагентов.

Результаты  этих подсчетов обычно сводят в таблицу  материального

баланса.

Типовая таблица материального баланса

Приход  Расход

Статья  прихода Количество, кг Статья расхода  Количество, кг

Продукт А

Продукт В

Продукт А

(остаток)

Продукт В

(остаток)

Продукт С

Продукт Д

Производственные

потери

ΔG

Итого G Итого G

Расчеты выполняю обычно в единицах массы (кг, т), можно расчет вести

в молях. Только для газовых реакций, идущих без изменения объема, в

некоторых случаях возможно ограничиться составления  баланса в м3.

Материальный  баланс составляется (в зависимости  от условий и задания) на

единицу (1 кг , 1 кмоль и т. п.) или на 100 единиц (100 кг) или на 1000 единиц

(1000 кг) массы основного сырья или  продукта. Очень часто баланс

составляется  на массовый поток в единицу времени (кг/сек), а иногда на поток,

поступающий в аппарат в целом.

Расходные коэффициенты – величины, характеризующие расход

различных видов сырья, воды, топлива, электроэнергии, пара на единицу

вырабатываемой  продукции. При конструировании  аппаратов и определении

параметров  технологического режима задаются также  условия, при которых

рационально сочетаются высокая интенсивность  и производительность

процесса  с высоким качеством продукции  и возможно более низкой

себестоимостью.

Себестоимостью  называется денежное выражение затрат данного

предприятия на изготовления и сбыт продукции. Для  составления калькуляции

себестоимости, т. е. расчета затрат на единицу продукции  – определяют статьи

расхода и в том числе расходные  коэффициенты по сырью, материалам,

топливу, энергии и с учетом цен на них  рассчитывают калькуляцию. На

практике  обычно, чем меньше расходные коэффициенты, тем экономичнее

процесс и соответственно тем меньше себестоимость  продукции. Особенно

большое значение имеют расходные коэффициенты по сырью, поскольку для

9

9

большинства химических производств 60–70% себестоимости  приходится на

эту статью.

Для расчета  расходных коэффициентов необходимо знать все стадии

технологического  процесса, в результате осуществления  которых происходит

превращение исходного сырья в готовый  продукт.

Теоретические расходные коэффициенты Ат учитывают

стехиометрические соотношения, по которым происходит превращение

исходных  веществ в целевой продукт. Практические расходные коэффициенты

Апр, кроме  этого, учитывают производственные потери на всех стадиях

процесса, а также побочные реакции, если они  имеют место.

Расходные коэффициенты для одного и того же продукта зависят от

состава исходных материалов и могут значительно  отличаться друг от друга.

4 ПРИМЕРЫ РАСЧЕТОВ

4.1 Расчет расходных  коэффициентов

Пример 1.

Определить  теоретические расходные коэффициенты для следующих

железных  руд в процессе выплавки чугуна, содержащего 92% Fе, при условии,

что руды не содержат пустой породы и примесей:

М

Шпатовый  железняк FеСО3 ……………………………115.8

Лимонит 2 Fе2О3 *3Н2О………………………………...373

Гетит 2 Fе2О3 *2Н2О…………………………………….355

Красный железняк Fе2О3………………………………..159.7

Магнитный железняк Fе3О4…………………………….231.5

М –  молекулярная масса.

Решение.

FеСО3

Из 1 кмоль FеСО3 можно получить 1 кмоль Fе или  из 115.8 кг FеСО3 –

55.9 кг Fе.  Отсюда для получения 1 т чугуна  с содержанием Fе= 92% (масс)

необходимо

1 * 0.92 * 115.8/ 4 * 55.9 = 1.9 т

Аналогично  находим значения теоретических  расходных коэффициентов

для других руд:

2 Fе2О3*3Н2О

1*0.92*355/4* 55.9 = 1.45 т

2 Fе2О3*2Н2О

1*0.92*159.7 /255.9 = 1.33 т

Fе3О4

1*0.92*231.5 /3 *55.9 = 1.28 т.

10

10

Пример 2.

Определить  количество аммиака, требуемое для  производства 100000 т в

год азотной  кислоты и расход воздуха на окисление  аммиака (м3/ч), если цех

работает 355 дней в году, выход оксида азотах х1 = 0.97, степень абсорбции

х2 = 0.92, а содержание аммиака в сухой аммиачно-воздушной смеси – 7.13%.

Решение.

Окисление аммиака является первой стадией  получения азотной кислоты

из аммиака. По этому методу аммиака окисляется кислородом воздуха в

присутствии платинового катализатора при 800-9000С  до оксидов азота. Затем,

полученный  оксид азота окисляется до диоксида азота, а последний

поглощается водой с образованием азотной  кислоты. Схематично процесс

можно изобразить следующим уравнением

4NН3 + 5О2 = 4NО + 6Н2О

2NО + О2 = 2NО2

2NО2 + Н2О  = 2НNО3 + NО

Для материальных расчетов можно в первом приближении записать

суммарное уравнение этих трех стадий в виде

NН3 + 2О2 = НNО3 + Н2О

Мол. масса NН3 – 17, НNО3 – 63.

Необходимое количество аммиака для получения 100000 т НNО3 с учетом

степени окисления и степени абсорбции составит

100000 * 17/63 * 0.97 * 0.92 = 30300 т

Расход  аммиака составит

1000 * 30300/355 * 24 = 3560 кг/ч

Объем аммиака составит

3560 * 22.4/17 = 4680м3

Расход  воздуха (м3/ч), требуемый для окисления (в составе аммиачно-

воздушной смеси) будет равен

4680·(100 – 11.5)/11.5 = 36000м3

где 11.5 – содержание аммиака в смеси (%об.), т. е.

(7.13/17) * 100/(7.13/17) + (92.87/29) = 11.5

11

11

4.2 Составление материальных  балансов необратимых  химико-

технологических процессов

Пример 3.

Составит  материальный баланс печи для сжигания серы

производительностью 60 т/сутки. Степень окисления серы 0.95 (остальная сера

возгоняется и сгорает вне печи). Коэффициент  избытка воздуха α = 1.5. Расчет

следует вести на производительность печи по сжигаемой сере в кг/ч.

Решение.

Процесс горения серы описывается уравнением реакции

S +О2 =SО2

производительность  печи

60/24 = 2.5 т/ч = 2500 кг/ч серы

Количество  окисленной до SО2 серы

2500 * 0.95 = 2375 кг

Осталось  в виде паров неокисленной серы

2500 –  2375 = 125 кг

Израсходовано кислорода на окисление

VО2 = 2375 * 22.4/32 = 1670 м3

С учетом коэффициента избытка α

1670 * 1.5 = 2500 м3 или 2500 * 32/22.4 = 3560 кг О2

С кислородом поступает азота

VN2 = 2500 * 79/21 = 9450 м3 или 9450 * 28/22.4 = 11800 кг

Образовалось  в результате реакции диоксида серы

2375 * 64/32 = 475 кг

или VSО2 = (4750/64) * 22.4 = 1675 кг

Осталось  неизрасходованного кислорода

1670 * 0.5 = 835 м3 или (835/22.4) * 32 = 1185 кг

Полученные  данные сводим в таблицу

12

12

Материальный  баланс печи для сжигания серы

Приход  Расход

Исходное

вещество

кг м3 продукт кг м3

S 2500 S 125

О2 3560 2500 SО2

4750 1670

N2 11800 9450 О2 1185 835

N2 11800 9450

Итого: 17860 11950 Итого: 17860 11955

Пример 4.

При электрокрекинге  природного газа, содержащего 98%(об) СН4 и 2%

(об) N2, в газе, выходящем из аппарата содержится 15% ацетилена. Рассчитать

материальный  баланс процесса на 1000м3 исходного природного газа без учета

побочных  реакций.

Решение.

Получение ацетилена из газообразных углеводородов  осуществляется при

1200-16000С:

СН4 ↔  С2Н2 + 3Н2 – 380Кдж

Процесс происходит в электродуговых печах  при 16000С и линейной

скорости  газа 1000 м/с.

В 1000 м3 природного газа содержится: СН4 – 980 м3, N2 – 20 м3. Процесс

идет  с изменением объема; при полном превращении метана в ацетилен и  в

продукционной смеси должно содержаться 25% ацетилена. Так как по условию

в продуктах  реакции содержится 15% ацетилена, значит имеет место неполное

разложение  метана.

Обозначим количество превращенного метана (м3) через х. Тогда состав

смеси, выходящей из печи, можно представить следующим образом:

СН4………………………………..980 –х

С2Н2 ………………………………х/2

Н2………………………………….3/2х

N2…………………………………..20

Итого: ……………………………(1000 +х) м3

По условию  количество ацетилена в газе, выходящем  из печи, составляет

15%, т.  е.

х2…………………………………..15%

(1000 +х)…………………………..100%

Решая уравнение, получим

(х/2) * 100/(1000 + х) = 15 , т.е. х = 450 м3 и состав  газа после крекинга

будет следующим:

С2Н2………х/2 = 215 м3; СН4……980 – х 550 м3;

Н2 …...3/2х = 645 м3; N2………20 м3

Результаты  расчетов сведены в таблицу

13

13

Материальный баланс печи крекинга (на 1000 м3 природного газа)

Приход  Расход

Исходное

вещество

м3 кг %(об) продукт м3 кг %(об)

СН4 980 695 98 С2Н2 215 248 15.0

N2 20 25 2 СН4 550 388 38.5

Н2 645 58 45

N2 20 25 1.5

Итого: 1000 720 100 Итого: 1430 719 100

Пример  5.

На кристаллизацию поступает 5000 кг 96%-го раствора (плава)

Материальный баланс