13. Окислительно-восстановительное титрование. Индикаторы. Погрешности титрования. (Решение → 25981)

Заказ №38742

13. Окислительно-восстановительное титрование. Индикаторы. Погрешности титрования.

Ответ:

Методы окислительно-восстановительного титрования, или редокс-методы,основаны на использовании реакций с переносом электронов — окислительно-восстановительных (ОВ) реакций. Другими словами, окислительно-восстановительное титрование, илиредоксметрия, — это титрование, сопровождаемое переходом одного или большего числа электронов от ионадонора или молекулы (восстановителя)Red1к акцептору (окислителю) Ох2: Red1+ Ох2=Ox1+Red2 Восстановленная форма одного вещества Red1, отдавая электроны, переходит в окисленную форму Ох1того же вещества. Обе эти формы oбpaзуют oдну peдoкc-пapу OxlRedl. Окисленная форма Ох2второго вещества, участвующего в ОВ реакции, принимая электроны, переходит в восстановленную формуRed2того же вещества. Обе эти формы также образуют редокс-паруOx2Red2. В любой окислительно-восстановительной реакции участвуют, по крайней мере, две редокс-пары. Чем выше ОВ потенциал редокс-пары Ох2Red2, окисленная форма которой играет роль окислителя в данной реакции, тем большее число восстановителейRed1можно оттитровать и определить с помощью данного окислителя Ох2. Поэтому в редоксметрии в качестве титрантов чаще всего применяют окислители, стандартные ОВ потенциалы редокс-пар которых имеют как можно более высокие значения, например (при комнатной температуре): Се4+,Е°(Се4+Се3+)=1,44 В; МnО4 - ,Е°(МnО4 - , Н+Мn 2+) = 1,51 В, Cr2O7 2- ,Е°(Cr2О7 2- , Н+Сr 3+) = 1,33 В и др. Напротив, если определяемые вещества — окислители Ох2, то для их титрования целесообразно применять восстановители, стандартный ОВ редокс-пар которых имеет по возможности минимальное значение, например JֿE°(J2J⁻) = 0,54 В; S2O3 2- , E°(S4O6 2-S2O3 2- ) = 0,09 B и т.д. Редокс-методы — важнейшие фармакопейные методы количественного анализа. В окислительно-восстановительном титровании вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение потенциала системы. Конечную точку титрования можно определить либо потенциометрически (по резкому излому кривой титрования, построенной в координатах V - E), либо визуально. Окислительно-восстановительное титрование можно проводить для систем, у которых разность потенциалов между определяемым веществом и титрантом больше 0,20 В, причем, если разность между реальными потенциалами лежит в пределах 0,20-0,40 В, можно использовать лишь потенциометрический способ фиксирования точки эквивалентности; если же