14. Перманганатометрия. Стандартизация титранта. Определение Fe(II), H2O2, NaNO2 (Решение → 25979)

Заказ №38742

14. Перманганатометрия. Стандартизация титранта. Определение Fe(II), H2O2, NaNO2

Ответ: Перманганатометрия – один из наиболее часто применяемых методов окислительновосстановительного титрования. В качестве титранта используют раствор перманганата калия, окислительные свойства которого можно регулировать в зависимости от кислотности раствора. Особенности и возможности метода Наибольшее распространение в аналитической практике получил перманганатометрический метод определения в кислых средах: восстановление МnО4 - до Мn 2+ проходит быстро и стехиометрично: МnО4 - + 8Н+ + 5 е- → Мn 2+ + 4Н2О. Особенностью метода является сильное влияние pH на Е о системы (МnО4 - + 8Н+ )/Мn 2+. При титровании в сильно кислых средах чаще всего используют серную кислоту. Хлороводородную и азотную кислоты применять не следует, так как в их присутствии могут идти конкурирующие окислительно-восстановительные реакции. Восстановление перманганат-иона в щелочной среде протекает последовательно: сначала до мангант-иона МnO4 2- , а затем до диоксида марганца МnО2: МnО4 - + е- → МnО4 2- , МnО4 2- + 2Н2О + 2е- → МnО2 + 4ОН- . Количественно восстановление перманганата в щелочной среде до манганата протекает в присутствии соли бария. Ва(МnО4)2 растворим в воде, в то время как ВаМnО4 – нерастворим (ПРВаМnО4 = 2,46.10-10), поэтому дальнейшего восстановления до MnO2 из осадка не происходит. Перманганатометрически в щелочной среде, как правило, определяют органические соединения: формиаты, формальдегид, муравьиную, коричную, винную, лимонную кислоты, гидр азин, ацетон и др. Признаком окончания титрования служит бледно-розовая окраска избытка титранта КМnО4 (одна капля 0,004 моль/л раствора титранта придает заметную окраску 100 мл раствора). Поэтому, если титруемый раствор бесцветен, о достижении точки эквивалентности можно судить по появлению бледно-розовой окраски избытка титранта КМnО4 при титровании прямым способом или по исчезновению окраски при обратном титровании. При анализе окрашенных растворов рекомендуется использовать индикатор ферроин. К достоинствам перманганатометрического метода относят: 1) возможность титрования раствором КМnО4 в любой среде (кислой, нейтральной, щелочной); 2) применимость растворов перманганата калия в кислой среде для определения многих веществ, которые не взаимодействуют с более слабыми окислителями; 3) стехиометричность и достаточно высокую скорость большинства окислительно-восстановительных реакций с участием МnО4 - при оптимально выбранных условиях ; 4) возможность титрования без индикатора; 5) доступность перманганата калия. Наряду с перечисленными достоинствами, метод перманганатометрии имеет ряд недостатков: 1) титрант КМnО4 готовят как вторичный стандарт, поскольку исходный реагент – перманганат калия – трудно получить в химически чистом состоянии; 2) реакции с участием МnО4 -возможны в определенных условиях (рН, температура и т.д.); 3) титрование раствором КМnО4 не рекомендуется проводить в присутствии С1- , что затрудняет определение некоторых веществ, поскольку НС1 часто применяют для растворения минеральных объектов. Перманганатометрию используют в следующих целях : 1 Определение восстановителей. Если окислительно-восстановительная реакция между определяемым восстановителем и МnО4 - протекает быстро, то титрование проводят прямым

14. Перманганатометрия. Стандартизация титранта. Определение Fe(II), H2O2, NaNO2