Заказ №38754

Как выбирают оптимальные условия фотометрического определения индивидуального вещества (с, I, длину волны)? Привести пример.

Ответ:

При прогнозировании возможностей фотометрического определения следов элементов для быстрой сравнительной оценки чувствительности фотометрических реагентов пользуются следующими теоретически рассчитываемыми характеристиками условной чувствительности: смин — минимальная молярная концентрация элемента в растворе, поддающаяся фотометрическому определению; m — определяемый минимум; φ — индекс чувствительности по Сенделу; а — удельное поглощение. Оценочные расчеты смин можно провести на основе уравнения: (1) Если при спектрофотометрических измерениях принять Амин = 0,001, εмакс = 1·105 и l = 1 см, то смин составит 1· 10–8 моль·л–1 . При фотоколориметрических измеренияхАмин ≈ 0,002, значение эффективного молярного коэффициента поглощения по меньшей мере в 2 раза меньше εмакс. Следовательно, при аналогичных условиях фотометрирования смин ориентировочно будет в 4 раза больше. Увеличение толщины слоя до предельного значения (l = 10 см) может позволить снизить смин на порядок. Однако на практике работают с кюветами толщиной 1–2 см, молярные коэффициенты поглощения окрашенных соединений в большинстве случаев не превышают 5 · 104 ; кроме того, в ходе выполнения анализа добавляют реактивы, производят разбавление растворов, в результате чего минимальные определяемые концентрации следовых количеств элементов увеличиваются до значений примерно 5 · 10– 7 моль·л–1 при спектрофотометрических определениях и до (1–2,5) · 10–6 моль·л–1 при фотоколориметрических определениях. Для элемента с относительной атомной массой 100 минимальные концентрации составят соответственно 0,05 и 0,1–0,3 мкг× мл–1 . Если принять, что оптические плотности исследуемых растворов указанных концентраций измеряют в кювете с l = 2 см, объем которой составляет примерно 10 мл, то общее содержание элемента в этом объеме составит соответственно 0,5 и 1–3 мкг. Отсюда следует, что при навеске анализируемой пробы в 1 г обычный спектрофотометрический