Заказ №38761

Общие реакции на подлинность ионов натрия. Приведите реакции, используемые в фармацевтическом анализе. Химизм, аналитический эффект, условия проведения.

Ответ:

Согласно ГФ XI, существует 2 методики определения ионов натрия. А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия)подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо,фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк - уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок: NaCl+Zn(UO2)3(CH3COO)8+CH3COOH+9H2O→NaZn(UO2)3(CH3COO)9 ∙9H2O↓+HCl Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет. Основными типами органических реакций в функциональном анализе являются реакции: 1) замещения; 2) присоединения; 3) гидролиза; 4) окисления-восстановления; 5) конденсации карбонильных соединений; 6) диазотирования и азосочетания; 7) этерификации (ацилирования); 8) разложения; 9) соле- и комплексообразования; 10) десульфирования (удаление сульфогруппы из молекулы органического соединения); 11) дегалогенирования (элиминирование галогена из молекулы органического соединения или замещение его на атом Н). Рассмотрим примеры некоторых реакций. К реакциям замещения относятся реакции нитрования и нитрозирования, галогенирования и др. 1. Реакции нитрования и нитрозирования. Реакции нитрования соединений ароматического ряда сопровождаются образованием окрашенных в желтый цвет моно-, ди- и тринитропроизводных. Под действием калия (натрия) гидроксидов продукты нитрования, имеющие в орто- или параподвижный атом водорода, образуют окрашенные аци-соли: Нитрование ароматического ядра применяют для определения подлинности фенолов, тетракаина гидрохлорида, фенобарбитала и др. На тетракаина гидрохлорид (дикаин) проводят реакцию нитрования с последующим образованием солей аци-форм (реакция Витали-Морена): Появляется кроваво-красное окрашивание. Реакцию Витали-Морена дают также производные тропана. В результате нитрования образуются тринитропроизводные троповой или дифенилуксусной кислот, являющихся продуктами кислотного гидролиза сложных эфиров. Под действием калия гидроксида образуется окрашенное в фиолетовый цвет соединение хиноидной структуры: Гидролиз тропин троповая кислота ци-соль с п-хиноидным строением В случае дифенилтропина гидрохлорида нитруются оба ароматических кольца, но аци-соль образуется по одному. При нитрозировании фенолов (нитрозореакция Либермана) образуется индофенол (окрашенное соединение): Нитрозирование феназона (антипирина) приводит к образованию окрашенного в изумрудно-зеленый цвет нитрозосоединения: 2. Реакции галогенирования. В фармацевтическом анализе применяются реакции бромирования или йодирования фенолов или первичных ароматических аминов. Они протекают по типу реакций электрофильного замещения. Наличие в молекулах этих соединений заместителей первого рода (окси- и амино-групп) обусловливает процесс бромирования с образованием белого осадка трибромфенола или триброманилина. Аналогично происходит процесс йодирования указанных производных. Если аминогруппа или фенольный гидроксил ацилированы, то предварительно проводят процесс гидролиза (в кислой или щелочной среде). 3. Реакции присоединения На реакциях присоединения брома основано обнаружение непредельных соединений (последний при этом обесцвечивается). Под действием окислителей (калия перманганат) непредельные соединения подвергаются окислительной гидратации. Происходит обесцвечивание раствора калия перманганата. Например, гексобарбиталнатрий, содержащий непредельную связь, обесцвечивает бромную воду и раствор калия перманганата. 4. Реакции гидролиза Реакции гидролиза используются для доказательства подлинности лекарственных средств, содержащих сложноэфирную, лактонную, амидную, лактамную, гидразидную, азометиновую группы. Продукты гидролиза доказывают по запаху (аммиак, летучие амины, ванилин и др.) или характерными реакциями. Более подробно реакции гидролиза рассмотрены в МУ «Анализ органических лекарственных средств по функциональным группам и общие титриметрические методы анализа». 5. Реакции окисления-восстановления Реакцию восстановления ароматических нитросоединений (металлическим цинком в присутствии хлористоводородной кислоты) применяют для получения первичных ароматических аминов с последующим образованием азокрасителей либо оснований Шиффа.