Объяснить, какое будет молекулярно-массовое распределение при выбранном способе синтеза? Какие факторы увеличивают скорость полимеризации? (Решение → 24612)

Заказ №38753

6. Объяснить, какое будет молекулярно-массовое распределение при выбранном способе синтеза? Какие факторы увеличивают скорость полимеризации? Какие факторы повышают конверсию мономеров при сополимеризации (полимеризации)? Какие факторы влияют на величину молекулярной массы сополимера?

Ответ:

МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ (полидисперсность полимеров), соотношение количеств макромолекул различной молекулярной массы в данном образце полимера. Существование ММР характерно, главным образом для синтетических полимеров и обусловлено статистическим характером реакций их образования, деструкции и модификации. Для количествественного сравнения ММР различных полимеров пользуются средними значениями их молекулярных масс и соотношениями последних. Полимерам, образующимся при радикальной полимеризации, свойственно широкое молекулярно-массовое распределение (ММР), детальный характер которого в условиях гомогенного процесса определяется механизмом ограничения растущих цепей. Так, при ограничении растущих цепей по реакциям диспропорционирования и (или) передачи =2 (где и - соответственно среднемассовая и среднечисловая молекулярные массы), а при обрыве рекомбинацией = 1,5. При параллельном осуществлении обеих реакций бимолекулярного обрыва это отношение имеет промежуточное значение. При радикальной полимеризации до глубоких степеней превращения мономеров или при образовании нерастворимого полимера наблюдается значительное уширение ММР вплоть до появления полимодального ММР. Факторы, увеличивающие скорость полимеризации. На процесс радикальной полимеризации оказывают влияние температура, концентрации инициаторов и мономеров, давление. С повышением температуры процесса и концентрации инициатора суммарная скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса образующегося полимера уменьшается. Факторы, повышающие конверсию мономеров при сополимеризации (полимеризации). С понижением температуры полимеризации конверсия мономеров повышается. Конверсия мономеров при постоянных концентрациях катализатора повышается при понижении содержания мономеров. Увеличение вязкости приводит к увеличению конверсии мономера, вследствие увеличения числа частиц и их размеров.