Заказ №38812

Различие между двумя изомерными комплексными солями кольбата, имеющими одинаковую формулу CoBr(SO4)5NH3, состоит в том, что раствор одной соли образует осадок с BaCl2, но не образует осадка с AgNO3, раствор же другой соли обладает противоположными свойствами. Как называется этот вид изометрии? Составьте координационные формулы исходных соединений, назовите их. Возможна ли для этих комплексов цис-транс изомерия?

Решение:

1. Ионная изомерия комплексных соединений связана с различным распределением заряженных лигандов между внешней и внутренней сферами комплексного соединения. Ионные изомеры по-разному диссоциируют в водном растворе. Так, сульфат бромпентаамминкобальта(III) [Co(NH3)5Br]2 SO4 при растворении в воде диссоциирует на ионы: [Co(NH3)5Br]2 SO4 = 2[Co(NH3)5Br] + + SO4 2– При добавлении к такому раствору AgNO3 – нитрата серебра осадка не образуется, а при добавлении BaCl2 – хлорид бария образуется осадок [Co(NH3)5Br] SO4+2AgNO3=[Co(NH3)5Br](NO3)2 +Ag2SO4 сульфат бромпента- нитрат серебра нитрат бромпента- сульфат серебра амминкобальта(III) амминкобальта(III) [Co(NH3)5Br] SO4+BaCl2=[Co(NH3)5Br]Cl2 +BaSO4 сульфат бромпента- хлорид бария хлорид бромпента- сульфат бария (осадок) амминкобальта(III) амминкобальта(III) Ионный изомер упомянутого выше комплекса, бромид сульфатопентаамминкобальта(III) [Co(NH3)5SO4]Br, при растворении в воде диссоциирует иначе: [Co(NH3)5SO4]Br = [Co(NH3)5SO4] + + BrИз этого раствора при добавлении AgNO3 нитрата серебра выделяется осадок AgBr –бромид серебра. [Co(NH3)5SO4]Br+AgNO3=[Co(NH3)5SO4]NO3+AgBr бромид сульфатопента нитрат нитрат сульфатопента бромид амминкобальта(III) серебра амминкобальта(III) серебра (осадок) 133 2. Комплексные соединения существуют в растворах, расплавах, в кристаллическом и газообразном состоянии. Переход вещества из одного физического состояния в другое может приводить к изменению состава и строения комплексного соединения, к распаду одних комплексных группировок и образованию новых. Ядро комплексного соединения (комплекс) составляет центральный атом — комплексообразователь и координированные, т. е. связанные с ним, молекулы или ионы, называемые лигандами. Лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. При написании формул таких соединений комплексные ион или молекулы заключают в квадратные скобки, а справа вверх (для ионов) указывают их заряд. Часть комплексного соединения, заключенная в квадратные скобки, называется внутренней сферой. Ионы, находящиеся снаружи, образую его внешнюю сферу. Центральный ион внутренней сферы, удерживающий около себя определенное число других ионов или молекул, называется комплексообразователем. С комплексообразователем связаны (координированы) полярные молекулы или ионы, которые называются лигандами (или аддендами). Способность к образованию комплексных соединений связана с электронным строением атомов. Особенно легко образуют комплексные ионы элементы d-семейства, например: и др. Однако роль комплексообразователей могут играть А1, В и некоторые неметаллы например, кремний в комплексной соли K2[SiF6]. В качестве лигандов (аддендов) выступает целый ряд отрицательно заряженных ионов, например: и др. Лигандами могу служить и электронейтральные полярные молекулы, такие как NH3, Н2О, РН3, СО и т. п. Количество химических связей между комплексообразователем и лигандами определяет координационное число комплексообразователя.