Электрохимический синтез водорода и карбоната цинка под давлением

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ  УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО  ОБРАЗОВАНИЯ

«ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

 

Химический факультет

Дипломная работа

По специальности 280201.65 - охрана окружающей среды

и рациональное использование природных ресурсов

студента 5 курса

 

Меджидова Марата Небиевича

Электрохимический синтез водорода и карбоната цинка  под давлением

 

 

Научный руководитель

д.т.н., профессор Алиев  З.М.

 

Рецензент

д.ф-м.н. профессор. Хамидов М.М

 

 

Работа допущена к защите:

Заведующий кафедрой экологической

химии и технологии проф., д.т.н. Алиев З.М.

«__»______________2013г.

 

 

 

Махачкала 2013

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………………..……3

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

    1. Физико-химические свойства карбоната цинка………………………..…....7

1.2 Методы получения карбоната  цинка…………………………………..….…9

1.3 Преимущества электрохимических  методов………………………………12

1.4 Водород  физико-химические характеристики…………………………….14

ГЛАВА II Методика эксперимента

2.1 Реактивы…………………………………………………………………...…20

2.2 Устройство автоклава……………………………………………….………20

2.3 Методика получения  экспериментальных данных в автоклаве  и их анализ……………………………………………………………..………………22

ГЛАВА III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Закономерности протекания  катодных реакций при повышенных  давлениях диоксида углерода  в воде и водных растворах  электролитов …24

 

3.2. Электрохимический синтез  карбонатов цинка при повышенном  давлении диоксида углерода…………………………………………………………….…26

ВЫВОДЫ…………………………………………………………………...……29

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ………………………………………………….31

ЛИТЕРАТУРА……………………………………………………………….…..33

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ВВЕДЕНИЕ

В современном мире с каждым годом  все больше эксплуатируются природные  ресурсы , которое как правило не восстанавливаются и неизбежно приводит к их исчезновению. Качество эксплуатации сырья, и ее экономическая эффективность на сегодня имеет огромное значение. Все больше  стран особенно ограниченные природными ресурсами переходят на эксплуатацию  вторичных ресурсов, в дальнейшем перейти к нетрадиционным возобновляемым источника энергии. Постоянно потребность в ресурсах увеличивается. Имеющиеся современные технологии обработки ресурсов загрязняют окружающую среду , приводя выбросу огромного количества отходов. В современном мире добыча цинковых руд постоянно увеличивается. Карбонат цинка используется для производства шелка, в нефтехимической и химической отраслях, в производстве удобрений, в реакциях катализа, также может быть использована в лакокрасочной, фармацевтической промышленности, является составной частью некоторых фармацевтических мазей, придающим им антисептические свойства. Карбонат цинка используется в качестве добавки при вулканизации каучука. Известен способ получения карбоната цинка из содержащих хлорид цинка растворов, получаемых при производстве органических полимеров с целью дальнейшего получения из него окиси цинка (SU 287002, кл. C 01 G 9/00, опубл. 19.11.1970). Согласно указанному способу карбонат цинка получают путем взаимодействия раствора соли цинка с раствором карбоната щелочного металла или аммония с последующим отделением и сушкой полученного осадка. Полученный при этом карбонат цинка содержит примеси карбоната и хлорида аммония.[1-5]

Недостатком известного способа является сложность процесса, заключающаяся  в том, что соединения цинка первоначально  экстрагируют из хлоридсодержащего  раствора органическим растворителем, а затем проводят реэкстракцию карбонатным раствором.

Наиболее близким к предлагаемому  изобретению является способ получения  карбоната цинка основного, включающий взаимодействие раствора соли цинка  с раствором карбоната щелочного  металла или аммония в присутствии 2-5 мас.% карбоната цинка в качестве затравки, и отделение полученного осадка (SU 1333639, кл. C 01 G 9/00, опубл. 30.08.87). Указанное изобретение позволяет снизить содержание в целевом продукте водорастворимых примесей до 0,14 мас.%.[3]

Для применения карбоната цинка  в гальванике требуется, чтобы содержание хлор-ионов в нем не превышало 0,01 мас.%, иначе в ходе процесса образуется соляная кислота, которая разъедает электроды.

Предлагаемое изобретение решает задачу получения карбоната цинка  основного из хлорсодержащих цинковых отходов с содержанием хлор-ионов не более 0,01 мас.%.

Указанная задача решается тем, что  в известном способе получения  карбоната цинка основного из хлорсодержащих водных растворов соединений цинка, включающим взаимодействие с  раствором карбоната щелочного  металла и отделение полученного  осадка, согласно изобретению указанные  компоненты вводят в зону реакции  одновременно. Известен электрохимический  способ получения основного карбоната  цинка путем анодного растворения  цинка в электролите, содержащем растворы бикарбоната и карбоната  натрия в соотношениях 1: 1 и 1: 4 (рН соответственно 9,5 — 10,15) .[10] 

 

Процесс ведут при плотности  тока до 100 А/м, дальнейшее повышение  плотности тока ведет к интенсивной  пассивации электрода. 

Это достигается тем, что  процесс электролиза ведут при  плотности тока 900 — 1000 А/м в электролите, содержащем 90 — 100 г/л азотнокислого натрия и 15 — 20 г/л бикарбоната натрия.  

 

Продукт образуется при прохождении  электрического тока через ванну  с растворимым цинковым анодом и  нерастворимым цинковым катодом  в электролизере без диафрагмы; рН процесса 8,3 — 8,8; температура не выше 40 С; плотность тока 900 — 1000 А/м . Процесс непрерывный. В ваннуподают электролит срН 7,5—8,0 в количестве 0,5 л/А ч и непрерывно выводят суспензию образующегося основного карбоната цинка. После отделения твердой фазы электролит карбонизуется и полностью возвращается в цикл, Перемешивание производят за счет циркуляции электролита. Выход по току 95 — 98%, напряжение на ванне 3,8 — 4,2 В.  

 

Получают легко фильтрующийся  и легко отмывающийся от водорастворимых  примесей продукт, поддерживая мольное  соотношение карбонат-ионов к ионам цинка от 1,70 до 1,77, а взаимодействие ведут при температуре от 60 до 85°С. Эти способы связаны с пропусканием диоксида углерода под обычным атмосферным давлением.[12]

Недостатком известных способов является то, что электролиз проводится при обычных условиях, в связи с чем возникает необходимость насыщения электролита в результате корректировки концентрации диоксида углерода за пределами электролизера и его очистки от уносимых газом электролита.

В современных условиях актуальным является повышение эффективности  процесса получения цинка за счет экономии электроэнергии, простота и  доступность технологии использования  процесса, а также предотвращение изагрязнения окружающей среды соединениями цинка. В работе предложена более эффективная альтернатива получения карбоната цинка электролизом под давлением диоксида углерода. Большие перспективы имеют технологические процессы, связанные с использованием высоких давлений для ускорения химических реакций газообразных соединений с жидкостями. Кроме того, с ростом давления напряжение на электролизере уменьшается за счет снижения газонаполнения электролита и перенапряжения выделения водорода в кислой среде. Преимущества предлагаемого технологического процесса:

  1. Высокие выходы целевого продукта;
  2. Отпадает необходимость очистки диоксида углерода от следов электролита и корректировки его концентрации за пределами электролизера;
  3. Процесс проводится в одном и том же аппарате при легко регулирующем постоянном давлении диоксида углерода;
  4. Напряжение на электролизере снижается на 0,1-0,2 В по сравнению с известными способами;
  5. На катоде образуется газообразный водород под давлением, который после отделения от диоксида углерода можно использовать в области водородной энергетики. :

Цель рaботы: Создaние более перспективных и экологически эффективных технологических процессов получения водородa и кaрбонaтa цинкa.

Дипломной рaботе предлaгaется малоотходное инновaционное технологическое решение с использованием переменного тока и получения двух продуктом нa одной устaновке(aвтоклaв) под дaвлением диоксидa углеродa.

Зaдaчи решaемые при выполнении дипломной рaботы:

  1. Выявление зaвисимости выходa кaрбонaтa цинкa и водородa, дaвления , концентрaции электролита и от времени.
  2. Применение переменного токa для повышения кaчествa выходa конечного продуктa
  3. Осуществление процесса под давлением для повышения эффективности электрохимической реaкции.
  4. Экономическое эффективность получения водородa.
  5. ГЛАВА 1. Литературный обзор
    1. Физико-химические свойства карбоната цинка

Карбонат цинка — неорганическое соединение, соль металла цинка и угольной кислоты с формулой ZnCO3, бесцветные кристаллы, не растворяется в воде.[1-2]

 ZnCO3 встречается в природе в виде минералов галмея (благородного) или цинкового шпата гексагонально-ромбоэдрические кристаллы. Однако редко его кристаллы бывают крупными, обычно он представляет собой грубые массы, окрашенные примесями в желтоватый, коричневый, серый или зеленоватый цвет. Карбонат цинка образует бесцветные кристаллы тригональной сингонии, пространственная группа R 3c, параметры ячейки a = 0,9273 нм, c = 0,7510 нм, Z = 6. Чистый карбонат цинка имеет чисто белый цвет.[7]

 

 

 

 

 

 

 Его получают либо  действием раствора гидрокарбоната  щелочного металла, насыщенного  двуокисью углерода, на раствор  соли цинка, либо при действии  СО2 на взмученную в воде свежеосажденную гидроокись цинка. Удельный вес его 4,44. Карбонат цинка образует решетку кальцита: а=5,62А, а=48о2,. В воде он практически не растворим, но постепенно разлагается ею с образованием основного карбоната цинка. В сухом состоянии ZnCO3 уже при температуре 1500 начинает  отщеплять СО2.

 

 

            Основной карбонат цинка образуется  в виде белого аморфного осадка  при действии карбоната щелочных  металлов на растворы цинковых  солей.[7]

Состав осадка изменяется в зависимости от условий. Большей  частью он приближается к формуле 2ZnCO3×3Zn(OH)2. Основной карбонат цинка, отвечающий этому составу, встречается в природе как продукт выветривания галмея (цинковый цвет, гидроцинкит). Он имеет такое же строение, как и другие основные соли цинка.[16]

 

По данным Файткнехта (1952), различают три типа гидроксикарбонатов цинка: ZnCO3×Zn(OH)2×H2O (неустойчивый), 2ZnCO3×3Zn(OH)2×H2O (мельчайшие, различимые лишь в электронном микроскопе кристалические пластинки) и ZnCO3×3Zn(OH)2×nH2O.  По своей структуре они являются производными брусита. Если представить себе, что в их гидроксильных слоях часть ионов ОН- замещена ионами СО3 2- , то слои основного карбоната приобретают избыточный отрицательный заряд. Для компенсации этого заряда между слоями располагаются в соответствии количества ионов Zn2+(вместе с молекулами воды). При этом, если каждый четвертый ион ОН- замещен СО32- , то структуру можно представить формулой [Zn(OH2)]2+ [Zn4(OH)6(CO3)2]2- , которой соответствует аналитический состав 2ZnCO3×3Zn(OH)2×H2O.[4]

 

1.2 Методы получения и применения карбоната цинка

Способ получения карбоната  цинка основного из водных растворов  хлорсодержащих цинковых отходов, включающий взаимодействие с раствором карбоната  щелочного металла и отделение  полученного осадка, отличающийся тем, что указанные компоненты вводят в зону реакции одновременно, поддерживая  мольное соотношение карбонат-ионов к ионам цинка от 1,70 до 1,77, а взаимодействие ведут при температуре от 60 до 85°С. Известен способ извлечения цинка из хлоридных или сульфатохлоридных водных растворов неорганической соли цинка путем экстракции раствором три-н-октиламина в бензоле, с последующей реэкстракцией карбонатным раствором, содержащим 40-70 мас.% карбоната и 5-10 мас.% бикарбоната щелочного металла (RU 2050324, кл. C 01 G 1/00, опубл 20.12.95). В результате получают раствор карбоната цинка основного.[22-23-24] Извлечение цинка в реэкстракт составляет 92%. Указанная задача решается тем, что в известном способе получения карбоната цинка основного из хлорсодержащих водных растворов соединений цинка, включающим взаимодействие с раствором карбоната щелочного металла и отделение полученного осадка, согласно изобретению указанные компоненты вводят в зону реакции одновременно, поддерживая мольное соотношение карбонат-ионов к ионам цинка от 1,70 до 1,77, а взаимодействие ведут при температуре от 60 до 85°С.[2]

Примеры осуществления  способа.

Пример 1. Карбонат цинка  получают по следующей методике: приливают  к 700 мл раствора сульфата цинка, С=0,1 моль/л, охлажденного до 30С, 300 мл раствора гидрокарбоната калия, охлажденного до той же температуры. Карбонат цинка выпадает в виде аморфного осадка, который оставляют кристаллизоваться на 3-4 дня при температуре ниже 100 С, а затем еще на 2-3 дня при комнатной температуре (старение осадка). Мелкокристаллического осадка промывают декантацией водой до удаление сульфат-ионов и высушивают при температуре не выше 1100 С. Выделить из водного раствора карбонат, отвечающий по составу соли трудно. [3] 

Пример 2. В реактор сферической  формы с двумя горловинами  при работающей мешалке одновременно загружали исходный раствор, представляющий собой отход производства аминотриазина следующего состава в мас.%: 5,78 - ионы цинка, 1,95 - натрий-ионы, 14,58 - хлор-ионы, 1,7 - ацетат-ионы и вода остальное, и 12,1% водный раствор карбоната натрия (мольное соотношение   ) при 80-85°С, получили реакционную массу с рН 8,1. Выдержали реакционную массу при указанной температуре 35 минут, отфильтровали полученный осадок и промыли водой. Получили карбонат цинка основной с содержанием хлор-ионов 0,006 мас.%. Извлечение цинка составило 97,5%.[20]

Пример 3. В реактор по примеру 1 одновременно загружали исходный раствор, представляющий собой отход  производства аминотриазина следующего состава в мас.%: 6,07 - ионы цинка, 2,1 - натрий-ионы, 14,82 - хлор-ионы, 1,52 ацетат-ионы и вода остальное, и 12,7% водный раствор карбоната натрия (мольное соотношение   ) при 75-80°С, получили реакционную массу с рН 8,2. Выдержали реакционную массу при указанной температуре 30 минут, отфильтровали полученный осадок и промыли водой. Получили карбонат цинка основной с содержанием хлор-ионов 0,007 мас.%. Извлечение цинка составило 97,2%.[21]

Пример 4. В реактор по примеру 1 одновременно загружали исходный раствор, имеющий состав в мас.%: 5,78 - ионы цинка, 1,95 - натрий-ионы, 14,58 - хлор-ионы, 1,7 - ацетат-ионы и вода остальное и 15,75% водный раствор карбоната натрия (мольное соотношение   ) при 60-65°, получили реакционную массу с рН 8,4. Выдержали реакционную массу при указанной температуре 15 мин, полученный осадок отфильтровали и промыли водой. Получили карбонат цинка основного с содержанием хлор-ионов 0,009 мас.%. Извлечение цинка составило 97,8%.[30]

 

 

Пример 5 (сравнительный). В  реактор по примеру 1 первоначально  загрузили исходный раствор следующего состава в мас.%: 6,07 - ионы цинка, 2,1 - натрий-ионы, 14,82 - хлор-ионы, 1,52 - ацетат-ионы и вода остальное, затем загрузили 13% водный раствор карбоната натрия (мольное соотношение  ) при 75-80°С, получили реакционную массу с рН 8,2. Выдержали реакционную массу при указанной температуре 30 минут, отфильтровали полученный осадок и промыли водой. Получили карбонат цинка основной с содержанием хлор-ионов 1,2 мас.%.[17]

        Проведение  процесса с использованием мольного  соотношения и температурного  режима, выходящих за граничные  значения указанных интервалов, ведет к повышению содержания  хлор-ионов в целевом продукте выше требуемого (более 0,01 масс.%). Химический способ получения основного карбоната цинка показан в работе[4]. Для увеличения выхода конечного продукта следует в аммиачно-карбонатом растворе вести растворение металлического цинка при повышенной температуре и в присутствии соединения, содержащего нитрат-ион. Источником нитрат-ионов являются взятый по отдельности или сочетании друг с другом азотная кислота и нитрат цинка или аммония.[18] Целевой продукт образуется за счет термического растворения аммиактов цинка с отгонкой амиака. 

         Недостатком известного способа является сложность процесса, заключающаяся в том, что соединения цинка первоначально экстрагируют из хлоридсодержащего раствора органическим растворителем, а затем проводят реэкстракцию карбонатным раствором, так же химический способ получения карбоната цинка который влияет на качество конечного продукта.  [3]

 

1.3 Преимущества  электрохимических методов

Электрохимический методы производства в ряде случаев имеют преимущества перед химическими: упрощается технологический  процесс, более полно используется сырье и энергия, одновременно может  получить несколько ценных продуктов  высокой степени чистоты , недостижимой при химических способа производства. Благодаря указанным достоинствам электрохимические методы охватывают многочисленные и разнообразные производства, важнейшими из которых является производства хлора, щелочей, солей некоторых металлов, водорода, кислорода, некоторых окислителей (перманганатов, персульфатов, перекиси водорода и др.), получение рафинирование металлов ( алюминия, магния, цинка, натрия, меди и др. ), декоративные и защитные (от коррозии) покрытия металлов.

К недостаткам электрохимических  процессов относится высокий  расход энергии; в себестоимости  продуктов расходы на электроэнергию составляет значительную долю. Вопросы  рационального использования электрохимической  энергии в данном случае имеет  первостепенное значение [7].

Электрохимические способы  получения основного карбоната  цинка. Согласно одному из способов, цинк анодно растворяется в электролите, содержащем растворы бикарбоната и карбоната натрия в соотношениях 1:1 и 1:4 (pH соответственно 9,5-10,15). Процесс осуществляется при плотности тока до 100 А/м2 , так как дальнейшее повышение плотности тока ведет к пассивации электрода.

Второй способ предполагает использование больших плотностей тока (900-1000 А/м2 при величине тока 11.7 А) в целях интенсификации процесса, метод характеризуется высоким выходом по току ( 95-98%), простым устройством электролизера, относительно низкой температурой, при которой проводится процесс (не выше 400 С), однако он требует введения в систему дополнительного компонента – азотнокислого натрия и характеризуется относительно большими энергетическими затратами. Многокомпонентность используемого электролита затрудняет корректировку его состава в процессе электролиза и приводит к загрязнению целевого продукта примесями, входящими в состав электролита.

Проблема повышения чистоты  продукта пытаются решить авторы в  работе[10]. Соответствующий металл (свинец, никель, цинк и др.), согласно предлагаемому  методу, подвергают анодному растворению  в электролите водном растворе карбоната  аммония-при наложении постоянного  тока с плотностью 800-1200 А/м2 .[15]

Одновременно проводится барботаж аммиака и диоксида углерода через электролит. Авторы приводят примеры получения среднего карбоната свинца, основного карбонат цинка, среднего карбонат никеля, а также параметры качества полученных продуктов. Метод позволяет получит конечный продукт высокой степени чистоты, характеризующийся высоким выходном по току.

Недостатком данного метода является необходимость барботирования через электролит аммиака и использование компрессора для повторной подачи его и дополнительного количества СО2 в электролит.

Обоснование целесообразности проведения электрохимического синтеза  углекислых солей металлов при повышенных давлениях.

Диапазон технологических  приложений высокого давления чрезвычайно  широк. Их используют самых различных  областях промышленности – тонком измельчении, формировании, прессовании, пропитке, переработке руд и т.д., а также электросинтетических процессах.

Применение повышенного  давления является средством ускорения  химических реакций между газообразными  веществами или реакцией газов с  жидкостями. При высоких давлениях (0,5-2,0 Мпа) и температурах от 100 до 2000 С химические реакции сильно ускоряются.

Зачастую высокое давление дает возможность проводить химические процессы с высокими выходами конечных продуктов и с большой скоростью, чем при атмосферном давлении. Кроме того, преимуществом использования  повышенных давлений в промышленности являются также возможность уменьшения объема аппаратуры.

Во многих случаях промышленной практике (синтез аммиака, заполнение баллонов сжатых газов и др.) желательно получать газы под давлением. Получение  компремированных газов непосредственно из электролизеров в значительной степени сокращают стоимость оборудования, т.к. делает ненужным применение отдельных компрессорных установок и газгольдеров. В настоящее время осуществляется в промышленном масштабе электролиз воды под давлением.[16]

С ростом давления напряжение на электролизере уменьшается, что  объясняется тем, что другие составляющие баланса напряжения с ростом давления уменьшается  и эффект снижения значительнее эффекта повышения напряжения по уравнению Нернста. Снижение напряжение на электролизера с ростом давления обеспечивается также путем уменьшения газонаполнения. Это явление было исследовано Ипатьевым В.В с сотрудниками; оно объясняется тем, что при электролизере под давлением объем, занимаемый выделяющимися газами, уменьшается, а это снижает газонаполнение электролита и диафрагмы и уменьшается их сопротивление. Последний фактор перекрывает рост напряжения разложения с повышенным давлением.

 

1.4 Водород  физико-химические характеристики

Водород — самый лёгкий газ, он легче воздуха в 14,5 раз. Очевидно, что чем меньше масса молекул, тем выше их скорость при одной и той же температуре. Как самые лёгкие, молекулы водорода движутся быстрее молекул любого другого газа и тем самым быстрее могут передавать теплоту от одного тела к другому. Отсюда следует, что водород обладает самой высокой теплопроводностью среди газообразных веществ. Его теплопроводность примерно в семь раз выше теплопроводности воздуха.

Молекула водорода двухатомна — Н2. При нормальных условиях — это газ без цвета, запаха и вкуса. Плотность 0,08987 г/л (н. у.), температура кипения −252,76 °C, удельная теплота сгорания 120,9·10Дж/кг, малорастворим в воде — 18,8 мл/л.

Водород хорошо растворим  во многих металлах (Ni, Pt, Pd и др.), особенно в палладии (850 объёмов Hна 1 объём Pd). С растворимостью водорода в металлах связана его способность диффундировать через них; диффузия через углеродистый сплав (например, сталь) иногда сопровождается разрушением сплава вследствие взаимодействия водорода с углеродом (так называемая декарбонизация). Практически не растворим в серебре.

Твёрдый водород, температура плавления −259,2 °C, плотность 0,0807 г/см³ (при −262 °C) — снегоподобная масса, кристаллы гексагональнойсингонии, пространственная группа P6/mmc, параметры ячейки a = 0,378 нм и c = 0,6167 нм. При высоком давлении водород переходит вметаллическое состояние.

Молекулярный водород  существует в двух спиновых формах (модификациях) — в виде орто- и параводорода. В молекуле ортоводорода o-H2(т. пл. −259,10 °C, т. кип. −252,56 °C) ядерные спины направлены одинаково (параллельны), а у параводорода p-H(т. пл. −259,32 °C, т. кип. −252,89 °C) — противоположно друг другу (антипараллельны). Равновесная смесь o-Hи p-Hпри заданной температуре называетсяравновесный водород e-H2.

Равновесная мольная концентрация пара-водорода

Разделить модификации водорода можно адсорбцией на активном угле при температуре жидкого азота. При очень низких температурах равновесие между ортоводородом и параводородом почти нацело сдвинуто в сторону последнего. При 80 К соотношение форм приблизительно 1:1. Десорбированный параводород при нагревании превращается в ортоводород вплоть до образования равновесной при комнатной температуре смеси (орто-пара: 75:25). Без катализатора превращение происходит медленно (в условиях межзвёздной среды — с характерными временами вплоть до космологических), что даёт возможность изучить свойства отдельных модификаций.

Свободный водород Hотносительно редко встречается в земных газах, но в виде воды он принимает исключительно важное участие в геохимических процессах. Известно значительное содержание водорода в составе вулканических газов, истечение водорода вдоль разломов в зонах рифтогенеза, выделение этого газа в некоторых угольных месторождениях.

В состав минералов водород может входить в виде иона аммония, гидроксил-иона и воды.

В атмосфере молекулярный водород непрерывно образуется в  результате разложения формальдегида, образующегося в цепочке окисления  метана или другой органики, солнечным  излучением (31-67 Тгр/год), неполного сгорания различных топлив и биомасс (по 5-25 Тгр/год), в процессе фиксации азота микроорганизмами из воздуха (3−22 Тгр/год).

Однако, значительное количество водорода выделяется в атмосферу непосредственно из тектонических разломов и ряда геологических структур. Это явление называют водородной дегазацией Земли.

Имея малую массу, молекулы водорода обладают высокой скоростью  диффузионного движения (она близка ко второй космической скорости) и, попадая в верхние слои атмосферы, могут улететь в космическое  пространство. [12-13]

Получение водорода электролизом воды.

Электролиз воды один из наиболее известных и хорошо исследованных  методов получения водорода. Он обеспечивает получение чистого продукта (99,6-99,9% H2 ) в одну технологическую ступень. В производственных затратах на получение водорода стоимость электрической энергии составляет примерно 855.

Этот метод получил  применение в ряде стран, обладающих значительными ресурсами дешевой  гидроэнергии. Наиболее крупные электрохимические  комплексы находятся в Канаде, Индии, Египте, Норвегии, но созданы  и работают тысячи более мелких установок  во многих странах мира. Важен этот метод и потому, что он является наиболее универсальным в отношении  использования первичных источников энергии. В связи с развитием  атомной энергетики возможен новый  расцвет электролиза воды на базе дешевой электроэнергии атомных  электростанций. Ресурсы современной  электроэнергетики недостаточны для  получения водорода в качестве продукта для дальнейшего энергетического  использования.

Электрохимический метод  получения водорода из воды обладает следующими положительными качествами: 1) высокая чистота получаемого  водорода – до 99,99% и выше; 2) простота технологического процесса, его непрерывность, возможность наиболее полной автоматизации, отсутствие движущихся частей в электролитической  ячейке; 3) возможность получения  ценнейших побочных продуктов –  тяжелой воды и кислорода; 4) общедоступное  и неисчерпаемое сырье – вода; 5) гибкость процесса и возможность  получения водорода непосредственно  под давлением; 6) физическое разделение водорода и кислорода в самом  процессе электролиза.

Во всех процессах получения  водорода разложением воды в качестве побочного продукта будут получаться значительные количества кислорода. Это  даст новые стимулы его применения. Он найдет свое место не только как  ускоритель технологических процессов, но и как незаменимый очиститель и оздоровитель водоемов, промышленных стоков. Эта сфера использования кислорода может быть распространена на атмосферу, почву, воду. Сжигание в кислороде растущих количеств бытовых отходов сможет решить проблему твердых отбросов больших городов.

Электрохимический синтез водорода и карбоната цинка под давлением