Абсорбция фтор газов
Функциональная
схема абсорбции фтор-газов в
производстве экстракционной фосфорной
кислоты:
1 – сернокислотное разложение апатита в экстракторе;
2 – абсорбция фтористых газов в полом абсорбере;
3 – абсорбция фтористых газов в пенном слое, в абсорбере АПС;
4 –
выход очищенных от фтора газов и полученной
кремнефтористористо-водородной кислоты.
Недостатки:
- Протекание побочных реакций (за счет присутствия в исходном сырье примесей);
- Требуется очистка отходящих газов перед выбросом в атмосферу, поскольку они содержат значительное количество фтора;
- При разложении апатита происходит недостаточно эффективное извлечение Р2О5 и вследствии этого возникает сложность добиться нужной концентрации в конечном продукте;
- Значительный расход электроэнергии;
- Большие капитальные
вложения
Полугидратный метод производства более чуствителен к отклонениям технологического режима, так как осуществляется в более узких интервалах температур. Поэтому более важным условием стабильной и эффективной работы является оснащение надежной системой контроля и автоматического регалирования; - Большой расход
серной кислоты
За счет того, что примеси, содержащиеся в исходном сырье легко разлагаются серной кислотой
CaMg(CO3)2+2H2SO4→CaSO4+MgSO4 +2H2O + 2CO2
Mg2SiO4+2H2SO4→MgSO4+SiO4+2H
Ca2SiO4+2H2SO4→CaSO4+SiO4+2H
- Образование
крупнотонажного отхода фосфогипса:
При разложении фосфатов серной кислотой наряду с фосфорной кислотой образуется практически нерастворимый сульфат кальция (фосфогипс):
Са5F(PO4)3+5H2SO4+2,5Н2О→
В
процессе производства концентрированных
фосфатных удобрений
Основное оборудование абсорбции фторгазов:
- Абсорбер АПС
В пенных абсорберах поверхность контакта развивается потоками газа, распределяющегося в жидкости в виде пузырек и струек; она распределяется гидродинамическим режимом (расхода газа и жидкости). В пенных абсорберах дисперсной фазой является газ, распределенный в ячейках пены,на поверхности которых протекает процесс массопередачи. К аппаратам пенного типа относятся пенные аппараты со стабилизатором слоя слоя (ПАСС), абсорберы с подвижной шаровой насадкой (АПН), с кольцевой насадкой (АПКН), абсорберы пенные скоростные без подвижной насадки разработки НИУИФ.
Рис. Пенный скоростной абсорбер со стабилизатором слоя (ПАСС):
1
– циркуляционный насос, 2 – циркуляционный
бак; 3 – тарелка со стабилизатором
пены; 4 – корпус аппарата
Рис. Абсорбер с псевдоожиженной насадкой (АПН):
1
– циркуляционный насос, 2 – циркуляционный
бак; 3 – тарелка; 4 – шаровая насадка;
5 – корпус аппарата; 6 – ограничительная
решетка
Рис. Абсорбер с подвидной кольцевой насадкой (АПКН)
1 – циркуляционный насос, 2 – циркуляционный бак; 3 – решетки; 4 – кольцевая насадка; 5 – корпус аппарата; 6 – ограничительная решетка
Рис. Абсорбер АПС.
1 – корпус; 2 – цилиндрический патрубок; 3 – циркуляционные трубки;
4 – центробежный
брызгоуловитель; 5 – тарелка; 6 –
кольцевая тарелка.
Абсорбер АПС состоит из корпуса 1 с прямоточным контактным устройством в виде тарелки 2 с цилиндрическим контактным патрубком (рабочая зона) 3, в нижней части которого расположены циркуляционные трубы 4, а над верхним обрезом – центробежный сепаратор 5. Жидкость с тарелки поступает через циркуляционные трубы в рабочую зону, где контактирует с газом, образуя газо-жидкостную смесь, которая в центробежном сепараторе разделяется на практически сухой газ и жидкость, стекающую на тарелку. Этот процесс многократно повторяется. Аппарат работает в режиме восходящего прямотока фаз с центробежной сепарацией и внутренней циркуляции жидкости.
Аппараты ПАСС, АПН – колонного типа, в них установлены тарелки, колосниковые решетки или контактные устройства. АПКН или АПС – секционные аппараты. Отличие последнего от АПКН в том, что на распределительной решетке отсутствует кольцевая насадка, поэтому нет необходимости устанавливать ограничительную решетку. Пенные скоростные абсорберы представляют собой цилиндрические полые башни диаметром 4,5 м и 2,6 м, высота аппаратов – 15,0 м и 13,0 м соответственно. Аппараты гуммированы, нижняя конусная часть днища футерована углеграфитовыми блоками. Внутри, симметрично по высоте абсорберов, установлены три или два идентичных контактных устройства, с помощью которых достигается необходимая степень контакта фаз при очистке фторгазов.
В данной работе будем рассматривать этот вид, так как он имеет преимущества перед другими:
- Высокоэффективное улавливание токсичных компонентов из газовой фазы. Степень очистки газа на контактном устройстве не ниже 95 %.
- Практически полное отсутствие уноса жидкости в газовую фазу после аппарата (брызгоуноса).
- Конструкция аппарата позволяет устойчиво работать в условиях запыленных газов и загрязненных жидкостей без забивания внутренних частей аппарата осадком и пылью.
- Исключается использование циркуляционных насосов, которые ненадежны в работе в агрессивной среде (кремнефтористая, фтороводородная кислоты).
- Конструкция аппарата позволяет устойчиво работать при значительных изменениях нагрузок по газу (от 100000 до 200000 мЗ/ч) без брызгоуноса и снижения эффективности.
- Аппарат является компактным и удобным в обслуживании.
- Полый абсорбер (газопромыватель)
На рисунке... показаны некоторые типы распыливающих абсорберов, выполненных в виде полых колонн. Газ в них движется обычно снизу вверх, а жидкость подается через расположенные в верхней части колонны распылители с направлением факела распыла сверху вниз (рис ,а) или под некоторым углом к горизонтальной плоскости (рис ,б). Во многих случаях, особенно при большой высоте колонны, распылители располагают в несколько ярусов. При этом факелы распыла направляют сверху вниз или под углом к горизонтальной плоскости (рис ,б) либо снизу вверх. Применяют также комбинированную установку распылителей часть факелом вверх, а часть - факелом вниз. На рисунке ... показаны примеры комбинированной установки распылителей. Как показали исследования, наиболее низкий коэффициент массопередачи достигается при расположении по рис. ..,а, а наиболее высокий при расположении по рис....,в. Впрочем, различие в значениях коэффициентов массопередачи не очень велико: при расположении по рис....,в на 20 % выше чем по рис....,а, и на 7% выше чем по рис....,б.
Рис.... Полые распыливающие абсорберы:
а - факел распыла направлен вниз; б - факел распыла направлен под углом (двухрядное разложение форсунок); в - с пережимом в нижней части.
В полом абсорбере, где распылители с направлением факела распыла сверху вниз расположены в один ярус в верхней части аппарата, теоретически осуществляется противоток (при движении газа снизу вверх). Однако вследствие циркуляции и перемешивания газа такие аппараты по характеру контакта газа и жидкости ближе к аппарату с полным перемешиванием газа и эффективная движущая сила в них ниже чем при противотоке. В многоярусных полых абсорберах (при вводе в распылители каждого яруса свежей жидкости), а так же в абсорберах с направленным вверх факелом распыла противоток отсутствует; однако при этом эффективная движущая сила примерно такая же, как и в противоточных абсорберах с одним ярусом распылителей. В тоже время наличие нескольких ярусов распыления ведет к повышению эффективности аппарата. В рассмотренных типах полых абсорберов газ распределяется неравномерно, что снижает их эффективность. Предложено несколько конструкций, позволяющих улучшить распределение газа. На рис...,в изображен абсорбер с пережимом в нижней части. Через отверстие в пережиме газ проходит со сравнительно большой скоростью (до 6-10 м/с), что способствует более равномерному распределению его вследствие добавочного сопротивления в пережиме.
Рис.....
Схема комбинированной установки форсунок.
Добавочное
сопротивление может быть создано
также тонким слоем насадки, отделяющим
входящую струю газа от основного объема
аппарата.
Были попытки избежать неравномерного
распределения газа путем тангенциального
ввода его в аппарат. Этот принцип использован
в циклонном распыливающем абсорбере
(циклонный скруббер), показанном на рис....
В этом абсорбере газ движется вверх по
винтовой линии, а поглотитель разбрызгивается
через расположенные на центральной трубе
1 форсунки 2. Часть поглотителя попадает
на стенки и стекает по ним пленкой, однако
абсорбция на стенках имеет второстепенное
значение по сравнению с абсорбцией каплями
поглотителя. Равномерное распределение
газа в циклонном скруббере не достигается,
так как у стенок он движется со сравнительно
большой скоростью (по винтовой линии),
а в центре аппарата скорость газа мала.
Поверхность контакта фаз в полом абсорбере
пропорциональна плотности орошения,
поэтому при низких плотностях орошения
эти абсорберы работают неудовлетворительно.
Обычно применяют плотности орошения
не ниже 10-20 м/ч, используя схему с рециркуляцией
жидкости.
Рис.....
Циклонныйскруббер.
Во избежание
уноса распыленной жидкости с
газом прежде применяли низкие скорости
газа (менее 1-1,5 м/с), что приводило к малоэффективной
работе абсорбера. В последнее время испытаны
и внедрены скоростные полые абсорберы,
работающие при скорости газа до 5-5, 5 м/с
(и даже выше) с высокими плотностями орошения
(30-45 м/ч). Ввиду большого брызгоуноса газ
после абсорбера пропускается через выносные
циклоны или установленный в корпусе аппарата
жалюзийный брызгоотделитель.
Полые распыливающие абсорберы отличаются
простотой конструкции и низкой стоимостью
они обладают малым гидравлическим сопротивлением
и могут применяться при сильнозагрязненных
газах. При использовании форсунок соответствующей
конструкции полые абсорберы могут работать
и в случае загрязненных жидкостей, хотя
это вызывает иногда известные затруднения.
Основной недостаток полых абсорберов
- невысокая эффективность, обусловленная
перемешиванием газа и плохим заполнением
объема факелом распыленной жидкости.
Кроме того, расход энергии на распыление
жидкости довольно высок(0,3-1 кВт*ч на 1
т распыляемой жидкости). Из-за указанных
недостатков полые абсорберы имеют довольно
ограниченное применение. Это объясняется
еще и тем, что в настоящее время еще не
разработаны методы расчета и проектирования
полых абсорберов, а влияние факторов
на их работу недостаточно выяснено.
Распыление жидкости форсунками.
Для
распыления жидкости используют в основном
механические центробежные и ударные
форсунки. В этих форсунках распыление
происходит за счет распыления жидкости,
подаваемой под избыточным давлением
0,25-0,3 МПа. Устройство форсунок и данные
об их работе изложены в специальной литературе.
Из всего многообразия механических форсунок
в распыливающих абсорберах обычно используют
типы, обеспечивающие надежную работу
при распылении загрязненных жидкостей.
Такие форсунки дают более грубый распыл,
но отсутствие узких каналов и щелей, характерных
для форсунок тонкого распыла, обеспечивающих
их работу без забивания твердыми включениями.
Распыление происходит под действием
центробежной силы (центробежные форсунки),
развиваемой при вращении жидкости, вызванном
либо ее тангенциальным вводом (рис...,а),
либо движением по спиральным каналам
(рис...,б). В ударных (отражательных) форсунках
распыление происходит или в результате
удара струй жидкости о препятствие (рис...,в),
или при взаимном ударе двух жидких струй
(рис....,г). Описанные типы форсунок дают
полый факел, в котором у периферии создается
максимальная плотность орошения, а в
направлениях к центру она быстро падает
почти до нуля.
Рис..... Форсунки:
а - центробежная
с тангенциальным вводом жидкости;
б - с винтовым вкладышем; в - ударная;
г - с взаимным ударом двух струй.
Для
получения сплошного
В работе будем рассмотривать полый абсорбер с распылением жидкости форсунками.
Полые
газопромыватели реализуют
Рис.1 Полый газопромыватель:
1 - входной патрубок; 2 - газораспределительная решетка; 3 - форсунки;
4 - каплеуловитель; 5 - выходной патрубок; 6 – бункер.
Для уменьшения габаритов
- Экстрактор
Разложение фосфата и кристаллизация сульфата кальция обычно протекает в одних и тех же аппаратах – экстракторах. Общий объем определяется необходимым временем пребывания в них реакционной массы (пульпы), а также производительностью системы.
Экстрактор,
аппарат, применяемый в химической, нефтеперерабатывающей,
пищевой, фармацевтической промышленности,
гидрометаллургии для разделения смесей
различных веществ экстракцией. Экстракция
перевод одного или нескольких компонентов
раствора из одной жидкой фазы в контактирующую
и не смешивающуюся с ней другую жидкую
фазу, содержащую избирательный растворитель
(экстрагент); один из массообменных процессов
химической технологии. Используется
для извлечения, разделения и концентрирования
растворенныхвеществ.
Экстрагенты
обеспечивают переход целевых компонентов
из исчерпываемой (тяжелой) фазы, которая
чаще всего представляет собой водный
раствор, в извлекающую (легкую) фазу. Две
контактирующие жидкие фазы и распределяемый
между ними целевой компонент образуют
экстракционную систему. Извлекающая
фаза включает только экстрагент (или
смесь экстрагентов) либо является раствором
одного или нескольких экстрагентов в
разбавителе, служащем для улучшения физизических
(вязкость, плотность) и экстракционных
свойств экстрагентов. В качестве разбавителей
используют, как правило, жидкости (керосин,
бензол, хлороформ и др.) либо их смеси,
которые в исчерпываемой фазе практически
нерастворимы и инертны по отношению к
извлекаемым компонентам раствора. Иногда
к разбавителям добавляют модификаторы,
повышающие растворимость экстрагируемых
компонентов в извлекающей фазе или облегчающие
расслаивание фаз (спирты, кетоны, трибутилфосфат
и т.д.).
Экстракторы – вертикальные цилиндрические или прямоугольные резервуары большой вместимости, снабженные пропеллерными или турбинными мешалками, вращающимися с частотой 400-600 об/мин. Они оборудованы вытяжными трубами для газов и паров.
Разложение апатитового концентрата смесью серной и фосфорной кислот происходит в экстракторах, состоящих из двух цилиндрических реакторов, соединенных между собой в верхней части перетоком.
Экстрактор углеграфитовыми перегородками разделен на четыре отсека А, В, С, D:
- в отсеке А установлено перемешивающее устройство (вращение против часовой стрелки-направление потока вверх) между двумя смесителями кислот поз. Р-114(1,3), пенный охладитель пульпы поз. Т-112(А). Предусмотрено измерение уровня и температуры пульпы с аварийной сигнализацией верхнего и нижнего значения, индикация и регистрация электропроводности пульпы;
- в отсеке В установлены циркуляторы поз. Н-120(А,В) (вращение против часовой стрелки- направление потока вверх) и перемешивающее устройство поз. Х-118(2) вращение по часовой стрелки- направление потока вниз), вертикальная течка ленточного конвейера поз. ПТ-110. Предусмотрена индикация и регистрация электропроводности пульпы Q. Над перегородкой между отсеками B и C установлен зонт отсоса газов поз. К-117(А);
- в отсеке С установлены перемешивающие устройства поз. Х-118(3.4), а между ними зонт отсоса газов поз.К-117(В), штуцер подачи серной кислоты.;
- в отсеке D расположено перемешивающее устройство поз. Х-118(5) (вращение против часовой стрелки- направление потока вверх). Предусмотрено измерение уровня LIR406-1 и температуры пульпы с аварийной сигнализацией верхнего и нижнего значения TIRAHL110-1, индикация и регистрация электропроводности пульпы QIR510-3.
В разделительной перегородке между отсеками А и В установлены в шахтах два циркулятора Н-120(А,В), которые обеспечивают забор пульпы из отсека В и передачу ее в отсек А. Циркулятор поз. Н-120(А) при этом подает пульпу на решетку охладителя поз. Т-112(А). Пульпа из отсека А возвращается в отсек В через верхний перелив и затопленный переток раздельной перегородки двумя параллельными потоками, создавая тем самым равномерное распределение реакционной массы по объему отсека В. Отсеки А и В и два насоса-циркулятора поз Н-120(А,В) образуют циркуляционный контур с интенсивным перемешиванием пульпы. Из отсека В в отсек С пульпа поступает через нижний переток, из отсека С в D пульпа поступает через верхний переток и далее через перемычку между банками в экстрактор поз. Р-120. Пульпа в экстракторе движется против часовой стрелки из отсека А до отсека D поз. Р-119 и далее, по перетоку, направляется в экстрактор поз. Р-120.
В центре экстрактора поз. Р-120 установлена углеграфитовая секция в которой на уровне днища экстрактора поз.Р-120 имеется окно. Между мешалками поз. Х-122(1,6) от стены экстрактора поз. Р-120 до стенки центральной секции установлена по радиусу глухая углеграфитовая перегородка, которая разделяет кольцевое пространство экстрактора поз. Р-120. Назначение перегородки - создание направления потока пульпы в кольцевом пространстве поз. Р-120 от перетока из поз. Р-119 в центральную секцию. В центральной секции экстрактора поз. Р-120 установлена мешалка поз. Х-122(7) (вращение против часовой стрелки- направление потока вверх) и насос поз. Н-125. В кольцевом пространстве экстрактора поз. Р-120 симметрично установлено шесть винтовых мешалок поз. Х-122 (1÷6) ( поз. Х-122 (1,3,5) – вращение против часовой стрелки- направление потока вверх, поз.Х-122(2,4,6) вращение по часовой стрелки- направление потока вниз), газлифтный охладитель пульпы поз. Т-112(В) с форсункой подачи серной кислоты (75% или 93%) и короб отсоса газов поз. К-117(С). Предусмотрено измерение уровня и температуры пульпы с аварийной сигнализацией верхнего значения, индикация и регистрация электропроводности пульпы.
Мешалка поз. Х-122(7), установленная в центральной секции, создает восходящий поток, а мешалка поз. Х-122(6), установленная напротив окна секции, создает нисходящий поток. Пульпа через переток из экстрактора поз. Р-119 поступает в реактор поз. Р-120, где охлаждается барботируемым через газлифтный охладитель поз. Т-112(В) воздухом. Охладитель поз. Т-112(В) установлен напротив перетока пульпы из экстрактора поз. Р-119 в поз. Р-120. Пройдя кольцевое пространство экстрактора поз. Р-120, пульпа через окно центральной секции, насосом Н-125, откачивается на КВФ.
Принципиальная
блок-схема
размещения оборудования и направления
потоков пульпы в экстракторе показана
на рис.9.
В центре экстрактора поз. Р-219 установлена углеграфитовая секция. В нижней части секции напротив циркулятора пенного охладителя пульпы поз. Н-220(А) на уровне днища экстрактора поз. Р-219 имеется окно для выхода пульпы в кольцевое пространство экстрактора поз. Р-219. Между центральной секцией и стенкой экстрактора поз. Р-219 в кольцевом пространстве между мешалкой поз. Х-218(6) и циркулятором охладителя пульпы поз. Н-220(А) в вертикальном стакане, установлен циркулятор пульпы поз. Н-220(В). Стакан выполнен из нержавеющей стали и снаружи обложен углеграфитовыми блоками. Забор пульпы циркулятором осуществляется через окно, расположенного на уровне днища экстрактора поз. Р-219 со стороны мешалки поз. Х-218(6). Выход пульпы осуществляется через верхнее окно, расположенное на уровне 3,5 м от днища экстрактора поз. Р-219, со стороны лотка, соединяющего шахту циркулятора поз. Н-220(В) и центральный стакан экстрактора поз. Р-219. Стенка центральной секции, стакан циркулятора и стенка экстрактора поз. Р-219 соединяются между собой по радиусу экстрактора поз. Р-219 сплошной перегородкой, выполненной из углеграфитовых блоков. В верхней части тела перегородки сооружен лоток, направляющий пульпу из циркулятора поз. Н-220(В) в центральную секцию экстрактора поз. Р-219.
В центральной углеграфитовой секции экстрактора поз. Р-219 установлены:
1-двух ярусная винтовая мешалка поз. Х-218(1)
2-вертикальная течка ленточного конвейера поз. Поз. Т -210;
Сырье в кольцевом пространстве экстрактора поз. Р-219 расположено:
1-пять двух ярусных винтовых мешалок Х-218(2¸6);
2-циркуляторы поз. Н-220(А, В);
3-пенный охладитель пульпы поз. Т-212(А);
4-смеситель кислот поз. Р-214 между мешалками поз. Х-218(3,4);
5-предусмотрено
измерение и температуры пульпы с аварийной
сигнализацией верхнего и нижнего значения,
индикация и регистрация электропроводности
пульпы.
Извлечение фтора в виде кремнефтористоводородной кислоты
Использует
прямоточный абсорбер для выделения
фтора в виде крем-нефтористоводородной
кислоты с невысоким
При
начале работы системы нагреватель
9, испаритель 13 и циркуляционный трубопровод
12 заполняются до требуемого уровня фосфорной
кислотой. Уровень кислоты в испарителе
13 поддерживается постоянным и регулируется
сливной трубой 5 (барометрическая труба).
Далее в холодильник 28 подается вода и
с помощью вакуумного насоса (не показан)
в системе создается вакуум.
Рис... Извлечение
кремнефтористоводородной кислоты
Включается циркуляционный насос 11 для подачи фосфорной кислоты и начинается подача пара в нагреватель 9. При этом кислотный раствор в трубках нагревателя перегревается и образуется паро-кислотная смесь, которая непрерывным потоком подается из 9 в испаритель 13. В испарителе 13 пары выходят по линии 14, а жидкость стекает в трубу 12. Таким образом, осуществляется непрерывное цикулирование кислоты через линию 12 в нагреватель 9, через насос 11 и трубопровод 8, затем в испаритель 13 по линии 8 и из испарителя и циркуляционную трубу 12, после этого процесс повторяется.
Когда кислота в 12 достигает необходимой концентрации начинается непрерывная подача в систему разбавленной кислоты из резервуара 2 по линиям 3 и 7 с помощью насоса 4.
Концентрированная кислота при превышении уровня сливается из испарителя 13 по трубе 5 в резервуар для сбора концентрированной кислоты 6. В известном способе пары из 13 подавались в конденсатор 28 с помощью вакуумного насоса, при этом получалась кремнефтористоводородная кислота, загрязненная фосфорной кислотой.
Для
выделения фторсодержащих соединений
из паров дополнительно

- Абстрактная и компьютерная алгебра
- Абстракционизм и реализм в искусстве как два полюса отражения действительности
- Абсурд в произведение Л. Кэрролла « Охота на Снарка»
- Абсурд в романе Франца Кафки «Процесс»
- Абсурд та образ бунтаря в романі А.Камю «Перша людина»
- Абсцесс
- Абсцессы и флегмоны у животных
- Абсорбционная установка
- Абсорбционная установка для извлечения NH3 из смеси с воздухом
- АБСОРБЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПРОИЗВОДСТВА РАЗБАВЛЕННОЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
- Абсорбционные аппараты насадочного типа
- Абсорбционные методы очистки отходящих газов
- Абсорбционные холодильные машины
- Абсорбция