Комплексные соединения

                             СОДЕРЖАНИЕ                                       стр.

Введение                                                                                        3

Глава I. Комплексные соединения                                               4 - 11

1.1. Общие принципы строения                                                   4 - 7

1.2. Кристаллогидраты и двойные соли                                      7 - 9

1.3. Распространённые комплексные соединения                        9 - 11

Глава II. Значение комплексных соединений                                 12 - 16

2.1. Применение комплексных соединений  в аналитической 

химии                                                                                                      12 - 13

2.2. Применение комплексных соединений  в металлургии         13 - 14

2.3. Хлорофилл и гемоглобин                                                       15 - 16

Заключение                                                                                         17

Литература                                                                                         18

ВВЕДЕНИЕ

Комплексообразующие элементы являются

организаторами  жизни

(К.Б.  Яцимирский).

Комплексные соединения — самый  большой и многочисленный класс  неорганических соединений, но их изучение началось только в конце XIX – начале XX века. 

Комплексные (координационные) соединения чрезвычайно широко распространены в живой и неживой природе, применяются в промышленности, сельском хозяйстве, науке, медицине. Так, хлорофилл - это комплексное соединение магния с порфиринами, гемоглобин содержит комплекс железа(II) с порфириновыми  циклами. Многочисленные минералы, как  правило, представляют собой координационные  соединения металлов. Значительное число  лекарственных препаратов содержит комплексы металлов в качестве фармакологически активных веществ, например инсулин (комплекс цинка), витамин B12 (комплекс кобальта), платинол (комплекс платины) и т.д. В  широком смысле слова почти все  соединения металлов можно считать  комплексными соединениями. Основателем  координационной теории комплексных  соединений является швейцарский химик  Альфред Вернер (1866 - 1919); за работы в  этой области ему в 1913 году была присуждена Нобелевская премия по химии. В своей теории Вернер разделил все неорганические вещества на так называемые соединения первого и высшего порядка. К соединениям первого порядка он отнес главным образом достаточно простые по своей структуре вещества, такие как H₂O, NaCl, PCl₃ и другие. Соединениями высшего порядка ученый предложил считать продукты взаимодействия между собой соединений первого порядка — кристаллогидраты, аммиакаты, полисульфиды, двойные соли, а также комплексные соединения.

Глава I. Комплексные соединения

Комплексные соединения — молекулярные соединения определенного состава, образование которых из более  простых молекул не связано с  возникновением новых электронных  пар. В большинстве случаев комплексные  соединения образуются при взаимодействии веществ в водных растворах. Но иногда образование комплексных соединений может происходить и в других условиях. Например, безводный хлорид кальция непосредственно соединяется  с аммиаком, превращаясь в комплексную  соль [Ca (NH₃)₈] Cl₂.

Чаще всего образование комплексных  соединений происходит около свободных  ионов. Например, при взаимодействии ионов с молекулами воды под действием  создаваемого ионом электрического поля молекулы воды определенным образом  ориентируются и затем притягиваются  к иону противоположно заряженным концом диполя. За счет такого притяжения в  растворе образуется гидратированный  ион и раствор все более  концентрируется. На определенной стадии из него станут выделяться кристаллы  растворенного вещества, заключающие в своем составе гидратированный ион. Если при этом молекулы воды, непосредственно окружающие его в растворе, связаны с ним непрочно, то вода не войдет в состав кристалла, а если связь иона с молекулами воды достаточно прочна, то в состав кристалла он войдет с некоторым числом молекул "кристаллизационной" воды. В результате получится кристаллогидрат данного вещества, представляющий собой комплексное соединение.

1.1. Общие принципы строения

Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и  называется комплексообразователем. Вокруг него в непосредственной близости расположено  или, как говорят, координировано некоторое число противоположно заряженных ионов или электронейтральных молекул, называемых аддендами и образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу.

Например, в комплексной соли K₂[PtCl₆], схематическое строение которой показано на рис. 1, комплексообразователем является ион четырехвалентной платины, аддендами – ионы хлора, а во внешней координационной сфере находятся ионы калия.

Чтобы отметить различие между внутренней и внешней сферами в формулах комплексных соединений, адденды  вместе с комплексообразователем заключают  в квадратные скобки.

Комплексные соединения разделяют  на две группы: однородные и неоднородные. К однородным относятся комплексные  соединения, во внутренней сфере которых  находятся только одинаковые лиганды, а к более многочисленной группе неоднородных — соединения, во внутренней сфере которых находится лиганды  двух или более видов.

Образование неоднородных комплексов чаще всего происходит при замещении  нескольких нейтральных молекул  во внутренней сфере комплексного иона заряженными частицами. Например, при  замещении трех молекул аммиака  в комплексном ионе [Pt(NH₃)₆]⁴⁺ ионами хлора образуется неоднородный комплексный ион [Pt(NH₃)₃Cl₃]⁺.  

Общее число нейтральных молекул  и ионов, связанных с центральным  ионом в комплекс, называется координационным  числом комплексообразователя. Например, в приведенной выше соли K₂[PtCl₆] координационное число комплексообразователя, то есть иона четырехвалентной платины, равно шести. Координационное число играет в химии комплексных соединений не менее важную роль, чем число единиц валентности атома, и является таким же основным его свойством, как и валентность.

 Величина координационного  числа определяется главным образом  размеров, зарядом и строением  электронной оболочки комплексообразователя.  Наиболее часто встречается координационное число шесть, например: у железа, хрома, цинка, никеля, кобальта, четырехвалентной платины. Координационное число четыре свойственно двухвалентной меди, трехвалентному золоту, двухвалентной ртути, кадмию. Иногда встречаются и другие координационные числа, но значительно реже (например, два для серебра и одновалентной меди).

Подобно тому, как валентность элемента далеко не всегда проявляется полностью  в его соединениях, так и координационное  число комплексообразователя иногда может оказаться меньше обычного. Такие соединения, в которых характерное  для данного иона максимальное координационное  число не достигается, называются координационно-ненасыщенными. Среди типичных комплексных соединений они встречаются сравнительно редко.

Заряд комплексного иона равняется  алгебраической сумме зарядов составляющих его простых ионов. Входящие в  состав комплекса электронейтральные молекулы не оказывают никакого влияния  на величину заряда. Если вся внутренняя координационная сфера образована только нейтральными молекулами, то заряд  комплексного иона равен заряду комплексообразователя.

О заряде комплексного иона можно  также судить по зарядам ионов, находящихся  во внешней координационной сфере. Например, в соединении K₄[Fe(CN)₆] заряд комплексного иона [Fe(CN)₆] равен минус четырем, так как во внешней сфере находятся четыре положительных однозначных иона калия, а молекула в целом электронейтральна. Отсюда в свою очередь легко определить заряд комплексообразователя, зная заряды остальных содержащихся в комплексе ионов.

Согласно современной химической номенклатуре при названии комплексного иона сначала называется координационное  число комплексообразователя, затем  лиганды, затем комплексообразователь. Например, комплексное соединение K₄[Fe(CN)₆] называют гексоцианоферрат калия, а соединение [Cr(H₂O)₆]Cl₃ — хлоридом гексогидрохрома.

При гидролизе комплексные соединения, как и большинство «бинарных» соединений, диссоциируют на катион и  анион, но некоторые комплексные  соединения с малостойкой внутренней сферой, например двойные соли, диссоциируют с образованием частиц всех входящих в их состав элементов. Большинство  комплексных соединений диссоциирует на комплексный катион и анион  или на комплексный анион и  катион. Например, гексоцианоферрат калия  K₄[Fe(CN)₆] диссоциирует с образованием четырех катионов калия и гексоцианоферрат-аниона.

1.2 Кристаллогидраты и  двойные соли.

При определенных условиях нейтральные  молекулы, входящие в состав комплекса, например молекулы аммиака, могут быть замещены молекулами воды. При этом образуются кристаллогидраты — кристаллические  образования, в построении которых  молекулы воды участвуют как самостоятельные  единицы. Особенно легко образуются кристаллогидраты различных солей.

Состав кристаллогидратов принято  изображать формулами, показывающими, какое количество кристаллизационной воды содержит кристаллогидрат. Например, кристаллогидрат сульфата двухвалентной  меди (медный купорос), содержит на одну молекулу CuSO₄ пять молекул воды, изображается формулой CuSO₄ Ÿ 5H₂O; кристаллогидрат сульфата натрия (глауберова соль) — формулой Na₂SO₄ Ÿ 10H₂O и т. д.

По своему строению кристаллогидраты — комплексные соединения. Например, кристаллогидрат хлорида хрома  CrCl₃ Ÿ 6H₂O является комплексным соединением [Cr(H₂O)₆]Cl₃, отщепляющим в растворе ионы [Cr(H₂O)₆]³⁺.

Кристаллогидраты, содержащие шесть  молекул воды, встречаются очень  часто. К ним относятся, например, кристаллогидраты хлорида трехвалентного железа FeCl₃, хлорида никеля NiCl₂, хлорида алюминия AlCl₃ и других. Согласно координационной теории, все они имеют строение, аналогичное строению кристаллогидрата хлорида хрома: [Fe(H₂O)₆]Cl₃, [Ni(H₂O)₆]Cl₂, [Al(H₂O)₆]Cl₃.

Точно также и другие кристаллогидраты следует рассматривать как комплексные  соли, хотя часть их кристаллизационной воды может находиться и во внешней  сфере. Например, в кристаллогидрате CuSO₄ Ÿ 5H₂O во внешней сфере находится одна молекула воды и ион SO₄^2-_.

К комплексным солям очень близко примыкают так называемые двойные  соли, например обыкновенные квасцы: KAl(SO₄)₂ Ÿ 12H₂O или K₂SO₄ Ÿ Al₂(SO₄)₃ Ÿ 24H₂O. Подобно двойным солям, комплексные соли часто образуются из двух простых солей и могут быть изображены формулами, аналогичными формулам двойных солей. Например, комплексная соль K[Ag(CN)₂] соответствует двойной соли AgCN Ÿ KCN.

Основное различие между двойными и комплексными солями заключается  в том, что двойные соли при  диссоциации дают все те ионы, которые  находились в растворах простых  солей, из которых они были образованы, а комплексные соли диссоциируют с образованием комплексных ионов.

Однако резкой границы между  этими солями не существует, т.к. комплексные  ионы в свою очередь могут подвергаться диссоциации. В зависимости от величины диссоциации различают более  стойкие и менее стойкие комплексные  ионы. Например, раствор комплексной  соли K₄[Fe(CN)₆] не дает ни одной реакции, характерной для цианид-ионов или ионов железа, следовательно, диссоциация иона [Fe(CN)₆]^4- настолько мала, что практически ее можно считать несуществующей, а раствор соли K[MgCl₃] дает все реакции ионов магния и хлора. На этом основании K[MgCl₃] обычно считают двойной солью с формулой KCl Ÿ MgCl₂.

Двойные соли — это те же комплексные  соединения, но с очень малостойкой  внутренней координационной сферой. В растворе любой двойной соли всегда имеются в большем или  меньшем количестве комплексные  ионы.

Частным случаем комплексных соединений также являются кислородсодержащие кислоты и их соли. Комплексным  ионом в таких соединениях  является кислотный остаток, лигандами  — атомы кислорода, а во внешней  сфере находятся атомы водорода или металла. Например, в сульфате натрия — соли кислородсодержащей серной кислоты — комплексообразователем является атом серы, комплексным ионом  — сульфат-ион, во внутренней сфере  которого находятся четыре атома  кислорода, а во внешней два атома  натрия.

1.3.  Распространенные  комплексные соединения.

Среди комплексных соединений наиболее распространенными являются соединения аквокомплексов, цианидных  комплексов, гидроксокомплексов и нитритных  комплексов со щелочными и щелочноземельными  металлами, такими как кальций, натрий, алюминием, с железом, с медью, а  также с аммонийным комплексом.

Одним из самых активных комплексообразователей является алюминий. При взаимодействии галоидов алюминия (соединений алюминия с галогенами) с галоидными солями ряда одновалентных  металлов образует комплексные соединения вида M[AlГ₆] и M[AlГ₄], где Г — Cl, Br или I.

Сульфат алюминия, который  обычно выделяется из растворов в  виде кристаллогидрата Al(SO₄)₃ Ÿ 18H₂O, при взаимодействии с сульфатами ряда одновалентных металлов образует бесцветные комплексные соли типа M[Al(SO₄)₂] Ÿ 12H₂O. Будучи вполне устойчивы в твердом состоянии, эти соли, называемые квасцами, в растворе сильно диссоциированы на отдельные составляющие их ионы. В качестве одновалентных катионов в их состав могут входить катионы калия, натрия, аммоний и некоторые другие. Важнейшим соединение этого типа являются калиево-алюминиевые квасцы [KAl(SO₄)₂ Ÿ 12H₂O]. Они используются при крашении тканей в качестве протравы, в кожевенной промышленности для дубления кож, в бумажной — при проклеивании бумаги. В медицине квасцы используются как наружное вяжущее средство для остановки кровотечения при мелких порезах.

Активными комплексообразователями  являются атомы железа и элементов  его семейства. Наиболее известны неоднородные комплексные соли Na[Fe(NO)₂S] Ÿ 4H₂O, обладающая красным цветом, и K[Fe(NO)₂S₂O₃] Ÿ H₂O, обладающая желтым цветом. Подобные производные кобальта и никеля представляют собой легкорастворимые в воде кристаллы бронзового (кобальт) или синего (никель) цвета. Для никеля наиболее характерны цианидные комплексы. Их основными представителями являются K₄[Ni₂(CN)₆] и K₄[Ni(CN)₄]. Лучше изучен цианид состава K₄[Ni₂(CN)₆], который в водной щелочной среде довольно устойчив, но в кислой среде из раствора осаждается оранжевый NiCN. В водном растворе K₄[Ni₂(CN)₆] способен присоединять оксид углерода (II), при этом образуется неоднородное комплексное соединение K₄[Ni₂(CN)₆(CO)₂], имеющее желтый цвет. В щелочных растворах оно, также как и K₄[Ni₂(CN)₆], довольно устойчиво, но в кислых распадается на K₂[Ni(CN)₄] и Ni(CO)₄.

Комплексообразование характерно и для двухвалентной меди. С  соответствующими солями щелочных металлов соли двухвалентной меди дают двойные  соединения, содержащие медь в составе  комплексного аниона, например [CuCl₄]^2-, но большинство этих соединений неустойчиво и в растворе распадается на свои составные части. Значительно устойчивее очень характерный для двухвалентной меди комплексный катион [Cu(NH₃)₄]²⁺, образующийся при прибавлении избытка аммиака к растворам солей двухвалентной меди. Большинство солей меди образуют кристаллогидраты, наиболее практический важный из которых — медный купорос (CuSO₄ Ÿ 5H₂O).

Комплексообразователями могут  быть и элементы подгруппы меди: золото и серебро. Для серебра, как  и для меди, наиболее характерным  является катион [Ag(NH₃)₂], также образующийся при воздействии аммиака на соли серебра. Характерной особенностью Au³⁺ является склонность к образованию комплексных анионов. Например, при взаимодействии AuCl₃ с водой образуется коричнево-красный раствор аквокислоты с формулой H₂[OAuCl₃], дающей с ионами серебра желтый осадок трудно растворимой серебряной соли — Ag₂[OAuCl₃].

Для бериллия и магния комплексообразование характерно главным образом для  их фторидов, образующих комплексы  типов M[ЭF₃] и M₂[ЭF₄], где М — одновалентный металл. Примерами могут служить K[BeF₃], K[MgF₃] и K₂[MgF₄]. Для других галоидов бериллия и магния комплексообразование с соответствующими галоидами щелочных металлов не характерно, но некоторые производные аниона [BeCl₄]²⁺ известны. Для многих безводных солей бериллия и магния характерно легкое образование комплексных аммиакатов. При обычных температурах для них типичны составы [Be(NH3)₄]²⁺ и [Mg(NH₃)₆]²⁺. Некоторые аммиакаты довольно устойчивы по отношению к нагреванию. Также известен гидразиновый комплекс [Be(N₂H₄)₃]Cl₂, в котором бериллий имеет необычное для него координационное число 6, и который разлагается водой.

Глава II. Значение комплексных соединений.

Комплексные соединения широко распространены в природе. Они стоят на первом месте среди огромного разнообразия неорганических веществ. Они находят  применение в аналитической химии, в металлургии (для получения  золота, платины, урана), в качестве красителей, дающих прочные покрытия; их используют для очистки природных  и сточных вод. Комплексными соединениями являются два вещества, без которых  невозможна жизнь на земле животных и растений – это гемоглобин крови (комплексообразователь Fe2⁺) и хлорофилл (комплексообразователь Mg2⁺).

2.1. Применение комплексных  соединений в аналитической химии.

Комплексные соединения в настоящее  время являются объектами исследования и применения в различных отраслях химии. Наиболее глубоко они представлены в аналитической химии. Явление  комплексообразования в ней используют для растворения осадков, маскировки отдельных ионов, для перевода ионов  металлов из одной жидкой фазы в  другую, для разделения электрометрических эффектов близких по характеру ионов  металлов. Последнее достигается  целенаправленным подбором лигандов. Однако наибольший эффект использования  комплексообразования дало применение органических реагентов для аналитического определения ионов отдельных  элементов. В настоящее время  работы в этом направлении составляют большой раздел современной аналитической  химии. В связи с этим в аналитическую  химию привлечены химики-органики для  синтеза органических реагентов. Этим оказана огромная услуга и координационной  химии, поскольку образующиеся соединения ионов металлов с органическими  реагентами являются типичными координационными соединениями. Остановимся на весьма характерных координационных соединениях - комплексонатах металлов и их использовании. Комплексонаты металлов образуются при взаимодействии солей металлов с полифункциональными (имеющими несколько  функциональных групп) органическими реагентами. Типичным реагентом такого рода является этилендиаминтетрауксусная кислота. На практике часто используют двунатриевую соль этой кислоты, то есть соединение, в котором ионы водорода двух карбоксильных групп замещены ионами натрия. У этого реагента имеется шесть функциональных групп, способных выступать в качестве доноров электронных пар: два аминных атома азота и четыре карбоксильные группы. Поэтому данный комплексен подобно осьминогу (здесь правильнее было бы сказать - шестиногу) захватывает своими шестью «щупальцами» ион металла и образует с ним весьма прочное соединение.

2.2. Применение комплексных соединений в металлургии.

Химические методы извлечения металлов из руд также часто связаны  с образованием КС. Например, для  отделения золота от породы руду обрабатывают раствором цианида натрия в присутствии  кислорода:

4Au + O₂ + 8NaCN + 2H₂O = 4Na[Au(CN)₂] + 4NaOH

Из полученного раствора золото выделяют действием цинковых стружек:

2Na[Au(CN)₂] + Zn = Na₂[Zn(CN)₄] + 2Au

Метод извлечения золота из руд с  помощью растворов цианидов был  предложен в 1843 г. русским инженером  П. Багратионом.

Для получения чистых железа, никеля, кобальта используют термическое разложение карбонилов металлов. Эти соединения - летучие жидкости, легко разлагающиеся  с выделением соответствующих металлов. Например, пентакарбонил железа [Fe(CO)₅] - легколетучая жидкость, сильно преломляющая свет (T = -20 °С, T = 103 °С), тетракарбонил никеля [Ni(CO)₄] - бесцветная жидкость (T = 19,3 °С, T = 43 °С).

[Fe(CO)₅] (ж) Fe(т) + 5CO(г)

Железо образует несколько устойчивых цианидных комплексов, наиболее известны из которых: K₄[Fe(CN)₆] - гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) и K₃[Fe(CN)₆] - гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль). Интересно, что первый комплекс, содержащий ион железа Fe²⁺, является реактивом на ионы железа Fe³⁺ в растворе:

4Fe³⁺ + 3[Fe(CN)6]^4- = Fe₄[Fe(CN)₆]₃ или

Fe³⁺ + K⁺ + [Fe(CN)₆]^4- = KFe[Fe(CN)₆]

Образующееся КС - гексацианоферрат (II) железа (III) интенсивно синего цвета  носит название берлинской лазури. Его используют как краситель. Второе же соединение K₃[Fe(CN)₆] - является, в свою очередь, реактивом на обнаружение ионов Fe²⁺ в растворе:

3Fe²⁺ + 2[Fe(CN)₆]^3- = Fe₃[Fe(CN)₆]₂ или

Fe²⁺ + K⁺ + [Fe(CN)₆]^3- = KFe[Fe(CN)₆]

Образующийся гексацианоферрат (III) железа (II) также окрашен в ярко синий цвет. Его называют турнбуллевой синью.

Комплексные цианиды серебра (K[Ag(CN)₂]) применяют для гальванического серебрения, так как при электролизе растворов обычных солей серебра не образуется плотно прилегающего слоя. В машиностроительной технологии широко используют K₂[Ni(CN)₄], из которого электролизом хорошо осаждается никель (процесс никелирования).

В фотографии процесс закрепления  фотопленки проводят в растворе тиосульфата  натрия (гипосульфита) - Na₂S₂O₃, который растворяет неразложившийся бромид серебра с образованием комплексного соединения:

AgBr + Na₂S₂O₃ = Na[Ag(S₂O₃)] + NaBr

Многие КС обладают каталитической активностью, поэтому их широко используют в неорганическом и органическом синтезах. Таким образом, с использованием комплексных соединений связана  возможность получения многообразных  химических продуктов: лаков, красок, металлов, фотоматериалов, катализаторов, надежных средств для переработки и  консервирования пищи и т.д.

2.3. Хлорофилл и гемоглобин.

Многие комплексные соединения, содержащие полидентантные лиганды, являются хелатами. Лиганды захватывают комплексообразователь  подобно клешне рака (греч. Chele –  клешня).

К хелатным соединениям относятся  такие важные для жизни вещества, как хлорофилл и гемоглобин. Структурные  формулы этих веществ очень сложные, но схематично хлорофилл изображают так:

Хлорофилл - комплексное соединение магния, придающее зеленый цвет листьям  растений. Ион магния связан в порфириновом кольце с 4-мя атомами азота. При участии  зеленого вещества хлорофилла - осуществляется процесс фотосинтеза: растения поглощают  солнечную энергию и ассимилируют оксид углерода (IV) из воздуха и  воду в углеводы и кислород.

Суммарную реакцию фотосинтеза  можно записать:

Без хлорофилла жизнь на Земле невозможна. В результате фотосинтеза ежегодно образуется около 10 ¹² кг. крахмала и  выделяется в атмосферу примерно столько же кислорода.

Структура гемоглобина идентична, но комплексообразователем является железо.

Свободные ионы металлов в организме  не существуют - это либо их гидраты, либо продукты гидролиза. В биохимических  реакциях d-элементы наиболее часто  проявляют себя как металлы - комплексообразователи. Лиганды - биологически активные вещества, органического характера или анионы неорганических кислот.

Заключение

Координационная химия (химия комплексных  соединений) длительное время считалась  одним из разделов неорганической химии; объяснялось это тем, что большинство  известных ранее координационных  соединений содержало в качестве лигандов, как правило, типичные неорганические молекулы и ионы - аммиак, воду, нитро-, роданогруппу и т.п. Экспериментальные  исследования неорганических комплексных  соединений были начаты за несколько  десятилетий до того, как стала  бурно развиваться органическая химия. После создания А. Вернером координационной  теории химия комплексных соединений стала постепенно, в течение десятилетий, превращаться в самостоятельный  раздел химической науки. Ее успешное развитие связано с именами Трассера, Цейзе, Йергенсена, Грэма, Клауса, Бломстранда, школы А.Вернера, а в двадцатом  веке - Л.А. Чугаева, И.И. Черняева, А.А. Гринберга, Чатта, Найхольма, Фишера, Бьеррума и  многих других ученых различных стран. В наши дни координационая химия - интенсивно развивающаяся в различных  направлениях наука, тесно переплетающаяся  с другими областями химии.

Комплексные соединения имеют большое  значение. Они имеют важное значение для живых организмов, так гемоглобин крови образует комплекс с кислородом для доставки его к клеткам, хлорофилл находящийся в растениях является комплексом. Также данные соединения находят широкое применение в различных отраслях промышленности.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ахметов Н. С. 

Общая и неорганическая химия. — М.: Высшая школа, 2003. — 743 с.

2. Вернер А.

Новые воззрения в области неорганической химии. Л.: ОНТИ, 1936.

3. Гринберг А.А.

Введение в химию комплексных  соединений. М.; Л.: Химия, 1966.

4. Киселев Ю. М. 

Химия координационных соединений. — М.: Интеграл-Пресс, 2008. — 728 с.

5. Коттон Ф., Уилкинсон Дж.

Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969.

6. Кукушкин Ю.Н.

Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985.