Скандий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Реферат

 

 

«Скандий»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СПб

2011

Содержание:

  1. Введение…………………………………………………………………….4
  2. Физические параметры…………………………………………………….5
    1. Внешний вид простого вещества
    2. Свойства атома
    3. Химические свойства
    4. Термодинамические свойства простого вещества
    5. Кристаллическая решётка простого вещества
    6. Прочие характеристики
    7. Изотопы скандия
  3. Характеристика вещества………………………………………………….8
    1. История открытия
    2. Геохимия и минералогия вещества
    3. Месторождения в мире
    4. Производство и потребление скандия
    5. Значение скандия
  4. Получение металлов (сплавов на его основе) в промышленности….…16
    1. Технологическая схема получения скандия
    2. Получение скандия
    3. Методы отделения и концентрирования скандия
    4. Способы очистки скандия
    5. Сплавы скандия
    6. Обработка и токсичность
  5. Уравнения реакций…………………………………………………..……23
    1. Металлический скандий
    2. Бинарные бескислородные стоединения
    3. Оксиды скандия
  6. Применение металла, его соединений и сплавов……………………….26
    1. Применение в металлургии
    2. Сплавы скандия
    3. Сверхтвёрдые материалы
    4. Микроэлектроника
    5. Источники света
    6. Применение изотопов скандия
    7. Применение в других областях
  7. Заключение…………………………………….………………………….31
  8. Литература……………..………………………………………………….32

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  1. Введение

 

      Ска́ндий (лат. Scandium; обозначается символом Sc) — элемент побочной подгруппы третьей группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 21. Простое вещество скандий (CAS-номер: 7440-20-2) — лёгкий металл серебристого цвета с характерным жёлтым отливом. Существует в двух кристаллических модификациях: α-Sc с гексагональной решёткой типа магния, β-Sc с кубической объёмноцентрированной решёткой, температура перехода α↔β 1336 °C.

        Температура плавления 1541 °C, температура кипения 2837 °C. Скандий — мягкий металл, с чистотой 99,5 % и выше (в отсутствие O2) легко поддается механической обработке.

Этот серебристый металл почти так же легок, как алюминий, а плавится при температуре, немногим меньшей, чем сталь.

Этого металла на земле  в 60 раз больше, чем серебра, но стоит  он намного дороже золота.

        До последних лет техника не знала этого металла, он был одним из немногих «безработных» элементов периодической системы. Ныне с его помощью решена одна из важных проблем вычислительной техники.

 

Поэтому основными задачами работы является выяснить и изучить:

  • историю открытия скандия;
  • свойства скандия;
  • актуальность производства скандия;
  • экологические аспекты производства;
  • инновационные разработки.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  1. Физические параметры

 

 

2.1 Внешний вид простого вещества

 

Рис. 1 Внешний вид скадия

 

2.2 Свойства атома

 

Рис. 2 Положение скандия в периодической  таблице Д.И. Менделеева

 

 

Имя, символ, номер                                              Скандий / Scandium (Sc), 21

 

Атомная масса                                                                  44,95591 а. е. м. (г/моль)

(молярная масса) 

 

Электронная конфигурация                                                                   [Ar] 3d1 4s2

 

Радиус атома                                                                                            162 пм

 

2.3 Химические свойства

 

Ковалентный радиус                                                                                  144 пм

 

Радиус иона                                                                                 (+3e) 72,3 пм

 

Электроотрицательность                                               1,36 (шкала Полинга)

 

Электродный потенциал                                                                                  0

 

Степени окисления                                                                                            3

 

Энергия ионизации

(первый электрон)                                                630,8 (6,54) кДж/моль (эВ)

 

    1.  Термодинамические свойства простого вещества

 

Плотность (при н. у.)                                                                             2,99 г/см³

 

Температура плавления                                                                               1 814 K

 

Температура кипения                                                                                   3 110 K

 

Теплота плавления                                                                     15,8 кДж/моль

 

Теплота испарения                                                                   332,7 кДж/моль

 

Молярная теплоёмкость                                                     25,51Дж/(K·моль)

 

Молярный объём                                                                                15,0 см³/моль

 

    1.  Кристаллическая решётка простого вещества

 

Структура решётки                                                         гексагональная (α-Sc)

 

Параметры решётки                                                    a=3,309 c=5,268 (α-Sc) Å

 

Отношение c/a                                                                                               1,592

 

    1.  Прочие характеристики

 

Теплопроводность                                                                 (300 K) 15,8 Вт/(м·К)

Реагирует с кислотами

 

    1.  Изотопы скандия

 

Природный скандий состоит  из одного стабильного изотопа с  массовым числом 45.

 

 

Символ

изотопа

Z

(p)

N

(n)

Масса изотопа

(а. е. м)

Период полураспада

Ядерный

спин

Содержание изотопа  в природном элементе

36Sc 

21

15

36.01492(54)

     

37Sc

21

16

37.00305(32)

 

7/2-

 

38Sc

21

17

37.99470(32)

<300 НС

(2-)

 

39Sc

21

18

38.984790(26)

<300 НС

(7/2-)

 

40Sc

21

19

39.977967(3)

182.3(7) ms

4-

 

41Sc

21

20

40.96925113(24)

596.3(17) ms

7/2-

 

42Sc

21

21

41.96551643(29)

681.3(7) ms

0+

 

43Sc

21

22

42.9611507(20)

3.891(12) часа

7/2-

 

44Sc

21

23

43.9594028(19)

3.97(4) часа

2+

 

45Sc

21

24

44.9559119(9)

Стабилен

7/2-

1.0000

46Sc

21

25

45.9551719(9)

83.79(4) сут

4+

 

47Sc

21

26

46.9524075(22)

3.3492(6) сут

7/2-

 

48Sc

21

27

47.952231(6)

43.67(9) часа

6+

 

49Sc

21

28

48.950024(4)

57.2(2) мин

7/2-

 

50Sc

21

29

49.952188(17)

102.5(5) сек

5+

 

51Sc

21

30

50.953603(22)

12.4(1) сек

(7/2)-

 

52Sc

21

31

51.95668(21)

8.2(2) сек

3(+)

 

53Sc

21

32

52.95961(32)

>3 сек

(7/2-)

 

54Sc

21

33

53.96326(40)

260(30) ms

3+

 

55Sc

21

34

54.96824(79)

0.115(15) сек

7/2-

 

56Sc

21

35

55.97287(75)

35(5) ms

(1+)

 

57Sc

21

36

56.97779(75)

13(4) ms

7/2-

 

58Sc

21

37

57.98371(86)

12(5) ms

(3+)

 

59Sc

21

38

58.98922(97)

10 ms

7/2-

 

60Sc

21

39

59.99571(97)

3 ms

3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  1. Характеристика вещества

 

3.1 История открытия

 

         1 марта 1869 г. Дмитрий Иванович Менделеев разослал в научные учреждения России и других стран первое изображение «Опыта системы элементов, основанной на их атомном весе и химическом сходстве». Это был отдельный листок, мало похожий на известную теперь всему миру менделеевскую таблицу.

Таблица появилась двумя годами позже.

         В 1871 г. ее клетки, предназначенные для 21, 31 и 32-го элементов, занимали вопросительные знаки. Но рядом с ними, как и в других клетках, стояли цифры атомных весов.

Элемент №21 Менделеев  предложил предварительно назвать экабором, «производя это название от того, что он следует за бором, а слог эка производится от санскритского слова, означающего один». Два других получили названия экасилиция и экаалюминия. В том же 1871 г. в статье, опубликованной в журнале Русского химического общества, Менделеев подробно описал свойства всех трех «эков».

        «Экабор, – писал он, – в отдельности должен представлять металл... Этот металл будет не летуч, потому, что и все металлы в четных рядах во всех группах (кроме I) не летучи; следовательно, он едва ли может быть открыт обычным путем спектрального анализа. Воду во всяком случае он не будет разлагать при обыкновенной температуре, а при некотором возвышении температуры разложит, подобно тому, как это производят и многие, в этом краю помещенные металлы, образуя основной окисел. Он будет, конечно, растворяться в кислотах...»

           Открытие экабора произошло еще при жизни Д.И. Менделеева, в 1879 г. шведский химик Ларе Фредерик Нильсон, работая над извлечением редкоземельного элемента иттербия, обнаружил новую «редкую землю». Ее свойства поразительно совпадали со свойствами «открытого на кончике пера» экабора.

В честь Скандинавии  Нильсон назвал этот элемент скандием.

         Однако вещество, полученное шведским ученым, еще не было достаточно чистым. И Нильсон, и его современники, и многие химики последующих лет не смогли отделить этот редкий и рассеянный элемент от бесчисленных примесей.

Сравнительно чистый металлический скандий (94...98%) был  получен лишь в 1937 г.

 

 

 

 

 

Для сравнения:

 

Менделеев предсказал в 1870...1871 гг.

Нильсон обнаружил в 1879 г.

Экабор

Скандий

Атомный вес 44.

Атомный вес 44,1.

Молекула окиси состоит  из двух атомов экабора и трех атомов кислорода.

Молекула окиси состоит  из двух атомов скандия и трех атомов кислорода.

Удельный вес окиси 3,5.

Удельный вес окиси 3,86.

Окись нерастворима в  щелочах. Соли бесцветны.

Окись нерастворима в  щелочах. Соли бесцветны.

Углекислый экабор нерастворим  в воде.

Углекислый скандий  нерастворим в воде.

Кристаллы двойной сернокислой соли экабора и калия по форме непохожи на квасцы.

Кристаллы двойной сернокислой  соли скандия и калия по форме  непохожи на квасцы.

Едва ли может быть открыт спектральным анализом.

Не был открыт спектральным анализом.


 

        «Утвердителями», «укрепителями» периодической системы элементов называл Менделеев ученых, которые своими открытиями подтвердили прогнозы, сделанные им на основе периодического закона. В первую очередь эти «титулы» заслужили трое ученых, обнаруживших в минералах предсказанные Менделеевым элементы: экаалюминий. экабор, экасилиций.

         Первым из «утвердителей» был, как известно, французский химик Лекок де Буабодран – в 1875 г. он нашел в цинковой обманке экаалюминий – галлий.

          Нильсон был вторым. Четыре года спустя после открытия Буабодрана ему посчастливилось обнаружить в минерале ауксените предсказанный Менделеевым экабор. А еще через семь лет немецкий ученый Клеменс Винклер впервые получил экасилиций – германий.

 

Рис. 3 (Lars Fredrik Nilson; 27 мая 1840, Шёнберг — 14 мая 1899, Стокгольм)

         Швед Ларе Фредерик Нильсон, уроженец сурового острова Готланд, был разносторонне образованным ученым – в Упсальском университете он изучал химию, геологию, биологию. Кроме первоклассного образования и природной одаренности, его успехам в науке способствовали еще два крайне важных обстоятельства – работа в молодости под руководством замечательного шведского химика Йенса Якоба Берцелиуса и открытие Менделеевым периодического закона, вооружившее ученых всего мира картой химического континента.

         Более всего Нильсон занимался изучением редких элементов. Крупнейшим его достижением, помимо открытия элемента №21 – скандия, было установление в 1884 г. правильного атомного веса бериллия (совместно со шведским химиком О. Петерсоном).

         Последние 17 лет своей жизни Нильсон занимал профессорскую кафедру в Стокгольмской сельскохозяйственной академии. Он сделал немало для повышения урожайности полей в Швеции и особенно на своем родном острове Готланд.

 

3.2 Геохимия и минералогия вещества

 

         Среднее содержание скандия в земной коре 10 г/т. Близки по химическим и физическим свойствам к скандию иттрий, лантан и лантаноиды. Во всех природных соединениях скандий, так же как и его аналоги алюминий, иттрий, лантан, проявляет положительную валентность, равную трём, поэтому в окислительно-восстановительных процессах он участия не принимает. Скандий является рассеянным элементом и входит в состав многих минералов. Собственно скандиевых минералов известно 2: тортвейтит (Sc Y)2 Si2O7 (Sc2O3 до 53,5 %) и стерреттит Sc[PO4] • 2H2O (Sc2O3 до 39,2 %). Относительно небольшие концентрации обнаружены примерно в 100 минералах. В связи с тем, что по свойствам скандий близок к Mg, Al, Ca, Mn2+, Fe2+, TR (редкоземельным элементам), Hf, Th, U, Zr, главная масса его рассеивается в минералах, содержащих эти элементы. Имеет место изовалентное замещение скандием элементов группы TR, особенно в существенно иттриевых минералах (ксенотим, ассоциация Sc — Y в тортвейтите и замещение Al в берилле). Гетеровалентное замещение скандием Fe2+ и магния в пироксенах, амфиболах, оливине, биотите широко развито в основных и ультраосновных породах, а замещение циркония — в поздние стадии магматического процесса и в пегматитах.

Рис. 4 Тортвейтит – редчайший минерал, содержащий до 53% скандия

         Основные минералы-носители скандия: флюорит (до 1 % Sc2O3), касситерит (0,005-0,2 %), вольфрамит (0-0,4 %), ильменорутил (0,0015-0,3 %), торианит (0,46 % Sc2O3), самарскит (0,45 %), виикит (1,17 %), ксенотим (0,0015-1,5 %), берилл (0,2 %), баццит (скандиевый берилл, 3-14,44 %). В процессе формирования магматических пород и их жильных производных скандий в главной своей массе рассеивается преимущественно в тёмноцветных минералах магматических пород и в незначительной степени концентрируется в отдельных минералах постмагматических образований. Наиболее высокие (30 г/т Sc2O3) концентрации скандия приурочены к ультраосновным и основным породам, в составе которых ведущую роль играют железо-магнезиальные минералы (пироксен, амфибол и биотит). В породах среднего состава среднее содержание Sc2O3 10 г/т, в кислых — 2 г/т. Здесь скандий рассеивается также в тёмноцветных минералах (роговой обманке, биотите) и устанавливается в мусковите, цирконе, сфене. Концентрация в морской воде 0,00004 мг/л.

         Говоря в общем, содержание скандия в земной коре составляет      2,2·10-3%. Это значит, что в земле его немного меньше, чем свинца, но почти в 500 раз больше, чем ртути. Однако и ртуть, и свинец имеют собственные руды; в состав некоторых минералов они входят в количестве до нескольких процентов, а скандий распределен по земной поверхности так, будто природа решила сделать его вездесущим, но неуловимым.

 

3.3 Месторождения в мире

 

         Наиболее богатый скандием минерал – тортвейтит – один из редчайших минералов. Самые значительные месторождения тортвейтита расположены на юге Норвегии и на Мадагаскаре. Насколько «богаты» эти месторождения, можно судить по таким цифрам: за 40 с лишним лет, с 1911 но 1952 г., на норвежских рудниках было добыто всего 23 кг тортвейтита. Правда, в последующее десятилетие в связи с повышенным интересом к скандию многих отраслей науки и промышленности добыча тортвейтита была предельно увеличена и в сумме достигла... 50 кг. Немногим чаще встречаются и другие богатые скандием минералы – стерреттит, кольбекит, больцит.

         Зато в сотых и тысячных долях процента этот элемент встречается и в железных, и в урановых, и в оловянных, и в вольфрамовых рудах, и в низкосортных углях, и даже в морской воде и водорослях.

         Для технологии добычи этого элемента важно полное извлечение его из перерабатываемых руд и по мере развития металлургии руд-носителей скандия, его ежегодный объём добычи будет возрастать. Ниже приведены основные руды-носители и масса выделяемого из них попутного скандия:

Бокситы — 71 млн тонн переработки в год, содержат попутный скандий в объёме 710—1420 тонн;

Урановые руды — 50 млн тонн в год, попутный скандий 50—500 тонн в год;

Ильмениты — 2 млн тонн в год, попутный скандий 20—40 тонн в год;

Вольфрамиты — попутный скандий около 30—70 тонн в год;

Касситериты — 200 тысяч тонн в год, попутный скандий 20—25 тонн в год;

Цирконы — 100 тысяч тонн в год, попутный скандий 5—12 тонн в год.

         Следует также отметить значительные ресурсы скандия в золе каменных углей и проблему разработки технологии извлечения скандия при переработке углей на искусственное жидкое топливо.

         Скандий присутствует в каменном угле и для его добычи можно вести переработку доменных чугунолитейных шлаков, которая была начата в последние годы в ряде развитых стран.

 

    1.  Производство и потребление скандия

 

В 1988 году производство оксида скандия в мире составило:

 

Страна

Объём добычи,

не менее,

кг/год

Китай

50

Франция

100

Норвегия

120

США

500

Япония

30

Казахстан

700

Украина

610

Россия

958


 

         Следует учесть колоссальные ресурсы скандия в России и бывшем Советском Союзе (данные по добыче весьма разрозненны, но объёмы добычи, по оценкам независимых специалистов, равны или превышают официальную мировую добычу). В целом, по оценкам независимых специалистов, в настоящее время основными продуцентами скандия (оксида скандия) являются Россия, Китай, Украина и Казахстан. Публикуемые в печати объёмы скандия/оксида скандия в США, Японии, Франции — это в большей степени вторичный металл и металл, закупленный на мировом рынке.

Рис. 5 Схема размещения скандийсодержащих  месторождений СНГ

 В определённой степени в ближайшие годы ожидается значительный объём поступлений скандиевого сырья из Австралии, Канады, Бразилии.

          Запасы редкоземельного сырья в Монголии, содержащего скандий, это также перспективный источник скандия для скандиевой промышленности и развития металлургии скандия.

 

 

         Скандий смело можно назвать металлом XXI века и прогнозировать резкий рост его добычи, рост цен и спрос в связи с переработкой огромного количества каменных углей (особенно переработка каменных углей России) на жидкое топливо. Последние пять лет цены на металлический скандий на мировом рынке колеблются от 12 до 20 тыс. долл за один кг (время от времени наблюдаются резкие скачки цен на скандий и его оксид, мало объяснимые с точки зрения специалистов. Так, например, в 1991 году по данным Горного бюро США, оксид скандия оценивался в 3500 долл/кг (99,9 %), 10 000 долл/кг (99,999 %), металлический порошок крупностью 250 мкм (дистиллят 99,9 %) — 296 000 долл/кг, куски дендритов (99,9 %) — 248 000 долл/кг), в зависимости от чистоты металла).

         В последние годы стоимость скандия, его соединений и сплавов постепенно уменьшается. Если в 1959 г. килограмм окиси скандия стоил в США от 15 до 30 тыс. долларов, то через год – уже меньше девяти тысяч. Металлический скандий в это же время стоил соответственно 70 и 45 тыс. долларов. Однако и последние цифры трудно назвать иначе, как астрономическими.

         Поскольку окись скандия в несколько раз дешевле чистого металла, ее применение в некоторых случаях могло бы оказаться экономически оправданным.

         Ученые идут все дальше, стремятся достигнуть максимальной чистоты редкого металла, изучают свойства его соединений, разрабатывают новые методы их получения. В последнее время важное значение приобрело попутное извлечение скандия из урановых руд.

         О том, как стремительно растет интерес к скандию, можно судить по количеству книг, брошюр и статей о нем и его соединениях. Если в 40-х годах всю мировую литературу по скандию можно было буквально сосчитать по пальцам, то сейчас известны уже тысячи публикаций.

    1. Значение скандия

 

Чем же ценен скандий?

         Прежде всего он обладает редким сочетанием высокой теплостойкости с легкостью. Плотность алюминия 2,7 г/см3, а температура плавления 660°C. Кубический сантиметр скандия весит 3,0 г, а температура плавления этого металла 1539°C. Плотность стали колеблется (в зависимости от марки) в пределах 7,5...7,9 г/см3, температуры плавления различаются в довольно широких пределах (чистое железо плавится при температуре 1530°C, на 9° ниже, чем скандий).

         Сравнение этих важнейших характеристик скандия и двух самых важных металлов современной техники явно в пользу элемента №21.

         Кроме того, он обладает прекрасными прочностными характеристиками, значительной химической и коррозионной стойкостью.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  1. Получение металла (сплавов на его основе) в промышленности

 

4.1 Технологическая схема получения скандия

 

 

4.2 Получение скандия

 

         Металлический скандий впервые был получен Фишером в 1937 г. электролизом хлорида скандия в расплавленной солевой ванне, но продукт содержал более 50% примесей, главным образом железа и кремния, так что в этой работе физические свойства элемента не были изучены. В последующих работах получавшийся скандий содержал значительное количество примесей или был все же недостаточно чистым, вследствие чего данные о физических свойствах этого металла были до некоторой степени противоречивы и весьма ограниченны.

         В соответствии с программой изучения редкоземельных элементов в лаборатории Университета штата Лйова Уикфилд, Спеддинг и Даан  разработали метод получения скандия, а также изучили некоторые его свойства. Этот метод описывается ниже; в качестве исходного вещества используется фторид скандия, который можно получить следующими двумя способами.

Получение фторида скандия:

Процесс с применением  бифторида аммония. Бифторид аммония смешивают с окисью скандия в стехиометрических количествах (весовое отношение NH4HF2 к Sc2О3 2,5 : 1)

В соответствии с уравнением:

Sc2O3+6NH4HF2 —> 2ScF+6NH4F+ЗН2O    (1)

Следует отметить, что только половина фтора в бифториде аммония  принимает участие в реакции; несомненно, некоторое количество фторида аммония диссоциирует:

NH4F —> NH3+HF    (2)

и выделяющийся HF, по-видимому, участвует  в реакции, но, так как его количества непостоянны, это не учитывается. Смесь  помещают в платиновую или монелевую  лодочку и нагревают 8—12 часов в монелевой трубке при 300оС в токе сухого воздуха. В результате такой обработки 95% Sc2О3 превращается в ScF3. Взаимодействие бифторида аммония с оставшимися

5% Sc2О3 протекает очень слабо, так как вокруг непрореагировавшей Sc2O3 образуется корка ScF3. Если с полученного продукта снять корку, смешать его с новой порцией бифторида аммония, взятого в таком же весовом отношении (2,5 : 1), и нагреть, как это описано выше, то образуется ScF3 высокой степени чистоты, из которого получают металл восстановлением, как указано ниже.

Скандий