Жаропрочность тугоплавких металлов и механические свойства

                   Содержание  

Введение ................................................................................................................ 3

1. Жаропрочность тугоплавких металлов .......................................................... 4

2. Механические свойства тугоплавких металлов ............................................. 8

Заключение .......................................................................................................... 11

Список  литературы ............................................................................................ 12 
                                               Введение   

        

                Тугоплавкими металлами называются металлы, температура плавления которых выше, чем у железа. Они характеризуются высокой жаропрочностью и низкой жаростойкостью. Кроме того, их модули упругости слабо зависят от температуры, что позволяет расширить интервал рабочих температур до 0,55=0,65 температуры плавления металла-основы. Тугоплавкие металлы хорошо противостоят воздействию жидких щелочных металлов, которые применяются в качестве теплоносителей, пленок на эмиттерах в термоэмиссионных преобразователях. Они обладают хорошей совместимостью с ядерным горючим, особенно тантал и вольфрам.

              Сечение захвата тепловых нейтронов у них (особенно у вольфрама и тантала) сравнительно велико. Однако с ростом энергии нейтронов существенно уменьшается. Эти достоинства делают тугоплавкие металлы и сплавы на их основе весьма перспективными для использования в ядерной технике. в частности, для изготовления оболочек ТВЭЛов в реакторах на быстрых нейтронах и жидкометаллическими теплоносителями. Наиболее благоприятное сочетание жаропрочных, коррозионных, ядерных характеристик и технологических свойств (деформируемость, свариваемость) – у ниобия, способного работать при температурах 1000-1100 °С в течение сотен и тысяч часов.

              Крупным недостатком тугоплавких металлов является их интенсивное взаимодействие с кислородом при температурах выше 400-600 °С. Легирование в этом случае мало эффективно, поэтому при работе в кислородосодержащих средах применяют защитные покрытия. Кроме того, они химически активны к другим газовым примесям внедрения – углероду, азоту, а металлы Vа-подгруппы – к водороду. В результате резко снижается пластичность вплоть до высокотемпературной хрупкости.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

                      1. Жаропрочность  тугоплавких металлов 

    

       Важнейшей характеристикой тугоплавких металлов являются их жаропрочные свойства и совместимость с горючим и жидкими металлическими теплоносителями. Хотя данные о влиянии облучения на свойства тугоплавких металлов немногочисленны, они дают основание предполагать, что общий характер этого влияния такой же, как и в случае других металлов и сплавов. Под действием облучения тугоплавкие металлы, как правило, упрочняются, а их пластичность падает. Так, при облучении флюенсом 2 · 1020 нейтр./см2 (Е≥0,6 МэВ) и 1020 нейтр./см2 (Е≥0,6 МэВ) прочности ниобия при 20°С возрастает от; 496 до 533 МПа, а относительное удлинение снижается от 20,6 до 7,0%, т. е. почти в 3 раза. При этом наблюдается выравнивание значений временного сопротивления и предела текучести: если до, облучения ниобия они различались на 88 МПа, то после облучения— лишь на 15 МПа. Последнее особенно ярко проявляется в случае молибдена, облученного флюенсом 8X1020 нейтр./см2 (E≥1МэВ), у которого эти характеристики при температуре ниже 300°С практически одинаковы (рисунок 1). 

 
 
Рисунок-1. Изменение механических свойств необлученного (1) и облученного флюенсом 8·1020 нейтр./см2 молибдена в зависимости от температуры испытания. 
 

     Облучение приводит также к повышению температуры  перехода тугоплавких металлов из пластичного  состояния в хрупкое. Например, облучение молибдена и вольфрама флюенсом 5·1019 нейтр./см2 (E≥1 МэВ) увеличивает температуру перехода соответственно на 60 и 120°С.  Поскольку температура перехода из пластичного состояния в хрупкое, а также другие свойства тугоплавких металлов существенно зависят от содержания примесей, повышение чистоты металла должно сопровождаться более сильным изменением его свойств, под действием облучения. Действительно, ниобий электронно-лучевой плавки, облученный флюенсом 1019 нейтр./см2, упрочняется значительно сильнее, чем ниобий, содержащий 0,5% примесей. Влияние примесей на чувствительность свойств металла к облучению нельзя рассматривать в отрыве от структурного состояния. Электронно-микроскопические исследования молибдена, облученного при 60 °С флюенсом 2·1022 нейтр./см2, показали, что облучение приводит к образованию скоплений точечных дефектов со средним диаметром 60 Å. Последующий отжиг при температуре до 600 °С мало влияет на размеры скоплений, а в интервале 600-800°С происходит некоторое их укрупнение (от 95 до 140 Å).

      Изменение свойств тугоплавких металлов при  облучении имеет обратимый характер: оно устраняется последующим отжигом при высокой температуре, близкой к 0,4—0,5 Тпл. Так, свойства молибдена, облученного флюенсом 2·1022 нейтр./см2, практически восстанавливаются после отжига при температуре выше 1000°С, а свойства вольфрама, облученного флюенсом (1,4÷80) · 1019 нейтр./см2, восстанавливаются при температуре ≈1350°С. В связи с этим можно предположить, что при рабочей температуре, близкой к температуре рекристаллизации, влияние облучения на механические свойства тугоплавких металлов будет сравнительно небольшим.

      В соответствии с диаграммами состояния  взаимодействие тугоплавких металлов с ураном состоит главным образом во взаимном растворении (рисунок 2).  Плохо совместимы с ураном хром и ванадий (рисунок 2a), которые образуют с ним наиболее легкоплавкие эвтектики. При температуре, превышающей температуру плавления эвтектик, взаимодействие чрезвычайно интенсивно.  

                        Рисунок – 2 Диаграммы состояния сплавов

           систем V – Mo; Nb – Mo; V – Ta; Ta – Cr; Ti – W; Zr – Mo

 

       Совместимость других тугоплавких металлов с ураном значительно лучше и увеличивается в ряду Мо, Nb, Та, W (таблица 1).

      При контакте с жидким ураном тугоплавкие  металлы растворяются в нем, причем растворение носит в основном фронтальный характер. Такое растворение характерно, например, для молибдена и ниобия. Кроме того, может происходить проникновение урана в тугоплавкие металлы по границам зерен.  В таблице 2 приведены данные по совместимости некоторых тугоплавких металлов с уран-плутониевым сплавом (U+20% Pu+10% Fе). Видно, что при 600°С ниобий в значительно большей степени совместим с этим сплавом, чем ванадий и молибден, а при температуре 700 и 800°С — наоборот. При 800°С в порядке возрастания совместимости металлы можно расположить в ряд Та, Nb, V, причем тантал уступает ниобию почти в 1,5 раза, ванадию — в 3 раза, молибдену — в 8 раз. Таким образом, легирование урана может сильно влиять на его совместимость с тугоплавкими металлами. 

Таблица 1

Глубина проникновения урана  в тугоплавкие  металлы при различной  температуре и  длительности испытания

Металл t, °С τ, ч Глубина проникновения, мм Металл t, °С τ, ч Глубина проникновения, мм
Мо 
 
 
 

Nb

900

1000 1100 1200 

900

1000 1100 1225

1008

336

33

4 

1008

168

48

8

0,23

0,33

0

0,76 

0 

0,025

0,18

Та 
 
 
 

W

900

1225 1300 1335 

1250 1300 1300 1350

1008

4

9

1,5 

8

4

9

2

0

0,13

0,25

0,76 

0

0

0,13

0,25

 

Таблица 2

Время   (сутки)   сквозного   диффузионного   проникновения   сплава U + 20%   Pu + 10%   Fs через оболочки заданной толщины при различной температуре

Материал оболочки 600 °С 700 °С 800 °С
0,025 мм 0,229 мм 0,025 мм 0,229 мм 0,025 мм 0,229 мм
Мо

V

Nb

Та

Nb + 5,3% V

52,2

56,5

136

15,8

>1000

>1000

>1000

>1000

21,6

17,6

4,4

<1

>1000 >1000

360

72,5

3,1

1,2

<1

<1

<1

251

96,7

44,1

30,8

3

 

     С плутонием, который при температуре  выше 640 °С находится в жидком состоянии, взаимодействие тугоплавких металлов, по-видимому, должно быть примерно таким  же, как и с жидким ураном. Однако необходимо отметить, что плутоний более агрессивен, чем уран. Совместимость тугоплавких металлов с неметаллическим ядерным горючим — оксидами, карбидами, нитридами, сульфидами, — как правило, выше, чем с металлическим. Максимальная рабочая температура в таких системах намного превышает 1000 °С, а в некоторых случаях — даже 2000 °С. Еще более высокая рабочая температура, по-видимому, может быть достигнута при использовании моносульфида и двуокиси урана, а также ядерного горючего на основе монокарбида урана. По совместимости с тугоплавкими металлами моносульфид урана превосходит его карбиды и нитриды. Тем не менее такие композиции, как UN—Мо и UN—W, могут оказаться пригодными для использования в дисперсионных ТВЭЛах ядерных ракетных двигателей.

      Высокая совместимость тугоплавких металлов с соединениями урана может быть связана с тем, что последние обычно плавятся при значительно более высокой температуре, чем металлический уран. Так,  температура плавления оксидов состава U02,0, UO1,9 и UO1,75 соответственно равна 2880,  2770 и  2550 °С, температура плавления карбидов UC и UC2 - 2535 и 2450—2500 °С, а температура плавления соединений US и UN — 2450 и 2800 °С. Следует отметить, что в рассматриваемых системах, как и в аналогичных системах с металлическим ураном, возможно образование сравнительно легкоплавких структурных составляющих. Например, в системах UC—Сr и UC—W образуются эвтектики с температурой плавления 1315 и 2180°С, соответственно. Однако если сравнить эти значения с температурой плавления эвтектик в системах U—Сr и U—W (859 и 1135°С, соответственно) и с температурой плавления урана (1132 °С), то преимущество систем с соединениями урана становится очевидным.

      Хотя  сведения о характере взаимодействия в рассматриваемых системах весьма немногочисленны, есть основания полагать, что оно определяется, в первую очередь, термодинамическими соотношениями. Если соединение урана с металлоидом термодинамически менее прочно, чем аналогичное соединение тугоплавкого металла, то происходит диффузионное перераспределение металлоида из ядерного горючего в тугоплавкий металл. Оно сопровождается разрушением исходного соединения урана и образованием новых фаз, т. е. диффузия носит реактивный характер. В этом случае кинетика процесса обычно подчиняется параболическому закону.

      В заключение необходимо отметить, что  по совместимости с ядерным горючим  тугоплавкие металлы, за исключением, может быть, хрома и ванадия, значительно  превосходят сплавы на основе железа и никеля и их можно рассматривать  как наиболее перспективные материалы для изготовления оболочек ТВЭЛов, работающих при температуре 1000°С и выше в реакторах на быстрых нейтронах, охлаждаемых жидкометаллическими и газовыми теплоносителями.  

                2. Механические свойства тугоплавких металлов 

                                                     Твердость  

 
              Т, °С
                                Твердость, МН/м2 (кГ/мм2)
W Mo Nb
1560 525 (53,5) 172 (17,6) 102 (10,4)
1750 410 (41,8) 126(12,9) 50 (5,1)
2000 167 (17) 65,7 (6,7) 10,8 (1,1)
2500 71,6 (7,3) 22,5 (2,3) -
3000 46,1 (4,7) - -
 
 

                   Предел прочности тугоплавких  металлов при растяжении 

 

                    

                          Удельная прочность тугоплавких металлов 

Удельная прочность  — показатель, характеризующий отношение предела прочности к плотности металла. В таблице приведенной ниже дана удельная прочность тугоплавких металлов при комнатной температуре. Следует однако учитывать, что удельная прочность в большей степени зависит от чистоты металла и способа его получения. Сравнение приведенных данных по удельной прочности показывает значительное преимущество молибдена и ниобия, по сравнению вольфрамом и танталом. Отмеченное справедливо до 1370 °С.  

Название  металла Удельная прочность, кГ/мм2, Г/см3
Молибден 8,9
Ниобий 7,0
Тантал 2,3
вольфрам 5,17

 

          Температура перехода металлов в сверхпроводящее состояние  

Металл °К
Титан 0,53
Ванадий 5,1
Цирконий 0,7
Ниобий 9,17
Молибден 0,9-0,98
Гафний 0,35
Тантал 4,40
Рений 1,7
Вольфрам 0,05
 

                             Упругие свойства тугоплавких металлов  

Металл Коэффициент сжимаемости,

 Х106 см2/кГ

Модуль нормальной упругости,

кГ/мм2

Модуль сдвига,

кГ/мм2

Коэффициент Пуассона
Титан - 9000-10000 - -
Цирконий 1,097 8960 3330 0,35
Гафний - 9800-14060 - -
Ванадий - 13500 - -
Ниобий - 9080 8820 0,39
Тантал 0,52 18830 7000 0,35
Хром - 25000 - -
Молибден 0,347 33630 12200 0,31
Вольфрам 0,293 41500 15140 0,30
Рений - 47000 - -
Рутений - 42000 - -
Родий - 28640 - -
Осмий - 57000 - -
Иридий - 53830 - -
Платина - 15320 - -

 

                  

               Коэффициент теплопроводности тугоплавких металлов  

Элемент T °C Коэффициент теплопроводности k Вт/м∙К
Ванадий 20 33,2
Вольфрам 27 130
Молибден 27 162
Ниобий 27 53
Тантал 27 63
Хром 27 67
Цирконий 50 20,96

 

                        Термодинамические свойства тугоплавких  металлов  

Элемент Удельная теплоемкость,

Дж/К∙моль

Теплота плавления,

кДж/моль

Теплота испарения,

кДж/моль

Ванадий 0,485 17,5 460
Вольфрам 24,8 35 824
Молибден 0,251 28 590
Ниобий 0,268 26,8 680
Тантал 0,140 24,7 758
Хром 0,488 21 342
Цирконий 0,281 19,2 567
 

 

                                                Заключение  

        Огромное значение тугоплавкие металлы, сплавов и соединений связано с их исключительно благоприятными свойствами и сочетаниями свойств, характерными для отдельных тугоплавкие металлы. Важнейшая область применения большинства тугоплавкие металлы — использование их в виде сплавов в качестве жаропрочных материалов, прежде всего в самолётостроении, ракетной и космической технике, атомной энергетике, высокотемпературной технике. Детали из сплавов тугоплавкие металлы при этом обычно предохраняют жаростойкими покрытиями.

     Тугоплавкие металлы и их сплавы используются в качестве конструкционных материалов также в машиностроении, морском судостроении, электронной, электротехнической, химической, атомной промышленности и в др. отраслях техники. Широкое применение находят окислы и многие др. химические соединения тугоплавкие металлы Более подробно о свойствах, способах получения и практического использовании.

 

                              Список литературы  

1. Савицкий Е.М., Бурханов Г.С. Металловедение сплавов тугоплавких и редких металлов. – М.: Наука, 1971. 356 с.

2. Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, М., 1967; Основы металлургии, т. 4, М., 1967.

3. www.google.ru

Жаропрочность тугоплавких металлов и механические свойства