Приведите структурные формулы изомерных гликолей состава С₄ Н₁ ₀О₂ . На примере одного из изомеров опишите способы получения гликолей. Охарактеризуйте сродство и различие в химическом поведении одноатомных и многоатомных спиртов. Приведите соответствующие уравнения реакций. (Решение → 30328)

Заказ №38836

Приведите структурные формулы изомерных гликолей состава С₄ Н₁ ₀О₂ . На примере одного из изомеров опишите способы получения гликолей. Охарактеризуйте сродство и различие в химическом поведении одноатомных и многоатомных спиртов. Приведите соответствующие уравнения реакций. Из фенола получите: а) метилфениловый эфир, б) фенилбензоат. Предложите рациональный способ получения этилтретбутилсульфида.

Решение:

Гликоль С2Н6О2 или СН2(ОН)-СН2(ОН), получен в 1856 г. Вюрцем как продукт омыления едким кали уксуснокислого эфира С2Н4(О2C2Н3)3 + 2КНО = СН2(ОН)-СН2(ОН) + 2КС2Н3О2, полученного, в свою очередь, взаимодействием бромистого этилена с уксуснокислым серебром: СН2Br.CH2Br + 2AgC2H3O2 = CH2(О2C2Н2)-СН2(О2С2Н3). Впоследствии слово гликоль стал нарицательным для всех двухатомных спиртов, в которых гидроксилы находятся при различных атомах углерода. Для отличия же друг от друга гликоли называются большей частью по непредельному углеводороду этиленного ряда. Например: СН2(ОН)-СН2(ОН) - этиленгликоль, СН3.-СН- (ОН)-СН2(ОН) — пропиленгликоль, СН2(ОН)-СН3.-CH2(ОН) — триметиленгликоль и т. д. Ввиду возможности многочисленных изомеров — положение гидроксилов кроме того обыкновенно указывают греческими буквами, причем α обозначает, что гидроксилы находятся при соседних углеродных атомах, — β и γ, что они разделены одним, двумя углеродными атомами и т. д. Например: триметиленгликоль называется еще ß пропиленгликолем, a СН3.-СН(ОН)- СН2.-СН2.- СН3(ОН) — γ-амиленгликолем. Кроме того, по характеру спиртовых групп (гидроксилов) между гликолями различают: первичнопервичные, содержащие две группы [СН2 (ОН)]', вторично-вторичные, содержащие две группы [CH (ОН.)]", третично - третичные, пинаконы, содержащие две группы [C(ОН)] "', и смешанные первично-вторичные, первично-третичные и вторично-третичные. По большей части гликоли представляют собой бесцветные, труднолетучие, но перегоняющиеся без разложения густые жидкости, не обладающие запахом, но довольно ясным сладковатым (иногда горьковатым) вкусом. Однако, гликоли вторично-вторичные и третично-третичные, получающиеся из альдегидов и кетонов — очень часто хорошо кристаллизуются; низшие гликоли смешиваются во всех отношениях с водой и винным спиртом, высшие же растворяются труднее; в эфире все гликоли растворимы довольно трудно, причем растворимость возрастает с увеличением частицы гликоля. Как двухатомные спирты гликоли показывают характерные для спиртов реакции, т. е. с кислотами они дают сложные эфиры, с остатками спиртов — простые эфиры; подобно спиртам они относятся и к окислителям. Напимер: СН3.-СН(ОН)-СН2(ОН) дает при окислении молочную кислоту — СН3.-СН(ОН)-СООН совершенно подобно образованию пропионовой кислоты СН3.-СН2.-СООН из пропилового спирта СН3.-СН2.-СН2(ОН). Характерное отличие заключается в том, что в гликолях в реакции могут участвовать одновременно оба водные остатка, а это вносит особенности, немыслимые для одноатомных спиртов. Так, например, обыкновенный спирт дает только один хлорангидрид — C2H5(ОН) + HCl C2H5Cl + Н2О — хлористый этил, и один сложный уксусный эфир — С2Н5О- OC2H3, a для этиленгликоля известны два хлорангидрида: СН2Cl-СН2(ОН), называемый хлоргидрином гликолем (в то же время, одноохлоренный этиловый спирт) и СН2Cl-CH2Cl — хлористый этилен, два уксуснокислых эфира — СН2(ОН)-СН2(О2С2Н3) — моно- и диацетин СН2(О2С2H3)-СН2(ОаСаН3) — Известны также смешанные галоидангидриды и сложные эфиры гликолей, где в одной частице присутствуют два различных галоида или одноатомных кислотных остатка, или находятся галоид и кислотный остаток вместе. Например CH2J-CH2Cl — хлоройодоэтилен, СН2(О2C2Н3)-СН2(О2C4Н7) — уксусно-масляный эфир гликоля, СН2Cl-СН2(O2C2H3) — хлороацетин гликоль и т. д. — При окислении например этиленгликоля СН2(ОН)-СН2(ОН), смотря по условиями реакции, получаются СН2(ОН)-СООН — кислота гликолевая, СОН-СООН — кислота глиоксилевая, СОН-СОН — глиоксаль и, наконец, СООН-СООН — кислота щавелевая [СН2(ОН).СОН альдегид гликолевый прямой реакцией окисления гликоля пока не получен]; — из α пропиленгликоля, кроме молочной кислоты СН3.-СН(ОН)-СООН , может быть получена и пировиноградная кислота — СН3.-СО-СООН