Десульфурация металла в открытом процессе

 

    1. Десульфурация металла в открытом процессе
 

1) Постановка задачи

      Обосновать расчетом влияние интенсивности продувки инертным газом на динамику десульфурации металла шлаком в ковше при атмосферном давлении.

2) Исходные данные

Химический  состав шлака, мас%
CaO MgO MnO FeO SiO2 Al2O3 сумма
62 4 0,5 0,5 16 17 100

 

     Кратность шлака      -     0,015

Химический состав металла 
перед обработкой, мас,%
C Si Mn Cr Ni Mo
0,1 0,25 0,5 0,1 0,1 0,05
V Ti Al P S Cu
0,02 0 0,03 0,01 0,025 0,1

 

      Температура, оС             -           1600

      Масса металла в ковше, т     -    100

      Глубина металла в ковше, м   -  3

     Расходы инертного газа, л/мин -  100;     300;      600

3) Расчет

3.1) Расчет ионной доли анионов кислорода в шлаке

     Содержание  SiO2 в шлаке больше 10%, поэтому расчет ионной доли О2- в шлаке проводим, исходя из полимерной теории строения жидких шлаков.

     Расчет  мольных долей  компонентов шлака

Результаты  представим в виде таблицы.

Компонент CaO MgO MnO FeO SiO2 Al2O3 сумма
мас,% 62 4 0,5 0,5 16 17 100
М, г/моль 56 40 71 72 60 102  
n, моль 1,107 0,100 0,007 0,007 0,267 0,167 1,654
X, доли 0,669 0,060 0,004 0,004 0,161 0,101 1

 

       Расчет констант полимеризации компонентов бинарных расплавов

      Расчет  проводим с использованием справочных данных по изменению энтальпии и энтропии для соответствующих реакций полимеризации. 

  Oxid DHп DSSiO2 DSAl2O3
CaO 76200 -12,8 0,6
MgO 76200 10,0 16,6
MnO 13200 -6,8 -3,0
FeO 13200 7,0 7,0

 

     Расчет  изменений энергии  Гиббса для соответствующих  реакций полимеризации компонентов бинарных расплавов

ΔGi - q = ΔHi - q – T · ΔSi - q

Oxid SiO2 Al2O3
CaO 100254,3 74997,3
MgO 57446,4 45167,9
MnO 25862,4 18749,3
FeO 0,0 0,0

 

     Расчет  натуральных логарифмов констант полимеризации компонентов бинарных расплавов

Ln Kпi –q = - ΔGi – q / (RT)

Oxid SiO2 Al2O3
CaO -6,438 -4,816
MgO -3,689 -2,901
MnO -1,661 -1,204
FeO 0,000 0,000

 

     Расчет  логарифма константы  полимеризации  многокомпонентного расплава

     Исходя  из соотношения (31)

                                           
 
 
 

      После подстановки получаем  

         Ln (Kпm) = -5,557.

     Расчет  константы полимеризации многокомпонентного расплава

            Kпm = 0,0039.

     Расчет  обобщенной степени  полимеризации

     Исходя  из соотношений (30) и (32)

 
 
 

где

     После подстановки получаем  

         α = 0,0046.

     Расчет  ионной доли анионов  кислорода

     Исходя  из соотношения (29)

                                           

     После подстановки получаем  

           X (O2-) = 0,4539. 

3.2) Расчет сульфидной емкости шлака

     Расчет  константы равновесия реакции десульфурации

½{S2} + (O2-) = (S2-) + ½{O2}

     Исходя  из соотношения (27)

 

     Соответственно, К (S) = 0,0048.

     Расчет  сульфидной емкости шлака

     Согласно  соотношениям (25) и (28)

     

3.3) Расчет окислительного потенциала системы

     Расчет  окисленности металла

     Металл  раскислен алюминием. Процесс открытый. В связи с этим окисленность металла определяем исходя из равновесия с алюминием.

     Расчет  логарифма константы равновесия обратной реакции

      В соответствии с соотношение (39)

 

     Оценка  активности продукта раскисления

     Расчет  активности Al2O3 проводим, исходя из представлений о полимерной теории строения жидких шлаков, по соотношению (40).

      Ионная доля согласно соотношению  (41) равна 
 
 

      Для расчета ионной доли AlO+ определяем число грамм-ионов катионов.

Катион Ca2+ Mg2+ Mn2+ Fe2+ AlO+ сумма
n, грамм-ион 1,107 0,100 0,007 0,007 0,167 1,388

      
 
 

     Тогда ионная доля AlO+ равна

       

      В соответствии с выражением (40) активность Al2O3 равна 

     Расчет  окисленности металла

     Согласно  соотношению (38)

       

     Соответственно, [O] = 3,3·10-5 %.

     Расчет  окислительного потенциала системы

     Исходя  из соотношения (36)

      атм.

3.4) Расчет коэффициента активности серы в металле

     Для расчета необходимы справочные данные по параметрам взаимодействия

Параметры взаимодействия первого порядка esi * 102

C Si Mn Cr Ni Mo
11 6,3 -2,6 -1,1 0 0,27
V Ti Al P S Cu
-1,6 -7,2 3,5 29 -2,8 -0,84

 

     Используя соотношение (24), получаем

     lg ɣs = 0,0149;

     ɣs = 1,0348.

3.5) Расчет константы равновесия реакции ½{S2} = [S]

     Согласно  соотношению (23)

         

     Тогда   K[S] = 350,49.

3.6) Расчет коэффициента распределения серы

     В соответствии с соотношением (21)

     

                                                                                           .

3.7) Расчет равновесной концентрации серы

     Согласно  соотношению (19)

       

3.8) Расчет удельной мощности перемешивания

     Расчет  удельной интенсивности  продувки

      Результаты  расчета с использованием соотношения (11) представлены в таблице

Q, л/мин 100 300 600
G, м3/(кг·с) 1,67·10-8 5,00·10-8 1,00·10-7

 

     Расчет  удельной мощности перемешивания

      Результаты  расчета по соотношению (10) для различных  расходов инертного газа представлены в таблице

Q, л/мин 100 300 600
ɛ, Вт/кг 0,024 0,071 0,141

 

3.9) Расчет коэффициента объемного массопереноса

      Результаты  расчета по соотношению (9) для различных  расходов инертного газа представлены в таблице

Q, л/мин 100 300 600
kv, 1/c 5,85·10-4 1,43·10-3 2,53·10-3

 

3.10) Расчет динамики десульфурации

      Расчет  производится по соотношению (6). Пример расчета текущего содержания серы через 10 минут обработки для расхода аргона 300 л/мин приведен ниже (время подставляется в секундах)

В систематизированном  виде результаты расчетов представлены в таблице

Время, 
мин
[S], %
для расхода газа, л/мин
100 300 600
0 0.0250 0.0250 0.0250
5 0.0214 0.0173 0.0133
10 0.0185 0.0122 0.0077
15 0.0160 0.0090 0.0052
20 0.0139 0.0068 0.0040
25 0.0121 0.0055 0.0034
30 0.0106 0.0046 0.0031
35 0.0094 0.0040 0.0030
40 0.0083 0.0036 0.0029
45 0.0075 0.0034 0.0029
50 0.0067 0.0032 0.0029
55 0.0061 0.0031 0.0029
60 0.0056 0.0030 0.0029

 

     На  основании расчета строим зависимость  текущего содержания серы в металле от времени обработки

 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

 

    1. Удаление  водорода при ковшевом вакуумировании
 

1) Постановка задачи

     Рассчитать  время вакуумирования металла в  ковше, необходимое для снижения содержания водорода до заданного уровня, в случае различной газонасыщенности стали.

2) Исходные данные

Химический состав металла 
перед обработкой, мас,%
C Si Mn Cr Ni Mo
0,1 0,25 0,5 0,1 0,1 0,05
V Ti Al P S Cu
0,02 0 0,03 0,01 0,025 0,1

 
Начальное содержание водорода в металле, ppm
4 5 6 7 8 9 10

 

     Требуемая концентрация водорода, ppm                 -      2

     Остаточное  давление в вакуумной камере, атм       -     0,001

     Доля  водорода в удаляемых газах                             -     0,3

     Температура, оС                        -      1600

     Масса металла в ковше, т         -     100

     Глубина металла в ковше, м    -      3

     Расход  инертного газа, л/мин  -      600

3) Расчет

3.1) Расчет равновесной концентрации водорода

     Расчет  константы растворимости  Сивертса

     Согласно  соотношению (13)

 
 

      Соответственно  KH  = 0,0025.

     Расчет  коэффициента активности водорода в металле

     Для расчета необходимы справочные данные по параметрам взаимодействия

Параметры взаимодействия первого порядка eHi * 102

C Si Mn Cr Ni Mo
6 2,7 -0,14 -0,22 0 0,22
V Ti Al P S Cu
-0,74 -1,9 1,3 1,1 0,8 0,05

 

     Используя соотношение (15), получаем

     lg ɣH = 0,0125;

     ɣH = 1,0293.

     Расчет  равновесной концентрации водорода

     Исходя  из соотношения (12)

     

                                                                 .

3.2) Расчет удельной мощности перемешивания

     Расчет  удельной интенсивности  продувки

     Используя соотношение (11), получаем

     

           м3/(кг·с) 

     Расчет  удельной мощности перемешивания

     Согласно  соотношению (10)

     

                 Вт/кг 

3.3) Расчет коэффициента объемного массопереноса

      В результате расчета по соотношению (9) получаем

      1/с

3.4) Расчет времени вакуумирования металла в ковше, необходимого для снижения содержания водорода до заданного уровня.

      Для начального содержания водорода в металле 6 ppm пример расчета по соотношению (8) приведен ниже

 

      мин. 

     В систематизированном виде результаты расчета представлены в таблице 

[H], ppm 4 5 6 7 8 9 10
Время, мин 5.40 7.02 8.32 9.41 10.34 11.16 11.89

 

На основании  результатов расчета строим зависимость требуемого времени вакуумной обработки от начального содержания водорода 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

  

    1. Удаление  азота при ковшевом вакуумировании
 

1) Постановка задачи

     Обосновать расчетом влияние содержания серы в металле  на динамику  удаления азота при вакуумировании в ковше.

2) Исходные данные

Химический состав металла 
перед обработкой, мас,%
C Si Mn Cr Ni Mo
0,1 0,25 0,5 0,1 0,1 0,05
V Ti Al P Cu  
0,02 0 0,03 0,01 0,1  
Десульфурация металла в открытом процессе