Мазуты
АННОТАЦИЯ
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Значение нефти и газа для энергетики, транспорта, обороны страны, для разнообразных отраслей промышленности и для удовлетворения бытовых нужд населения в наш век исключительно велико. Нефть и газ играют решающую роль в развитии экономики любой страны.
Из нефти вырабатываются все виды жидкого топлива: бензины, керосины, реактивные и дизельные сорта горючего – для двигателей внутреннего сгорания, мазуты – для газовых турбин и котельных установок. Из более высококипящих фракций нефти вырабатывается огромный ассортимент смазочных и специальных масел и консистентных смазок.
Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность играет важную роль в экономике любой страны, в том числе и Республики Казахстан.
В настоящее время основные
тенденции развития современных
нефтеперерабатывающих
Нефтяные масла применяются практически во всех областях техники, в зависимости от назначения выполняют различные функции: уменьшают коэффициент трения между трущимися поверхностями, снижают интенсивность изнашивания, защищают металлы от коррозии, охлаждают трущиеся детали, уплотняют зазоры между сопряженными деталями, удаляют с трущихся поверхностей продукты изнашивания.
Со второй половины XX в. ужесточились требования различных видов техники к эксплуатационным свойствам смазочных масел в мировой нефтепереработке. В связи с этим одной из основных задач нефтеперерабатывающей промышленности является производство масел с улучшенными эксплуатационными свойствами: антиокислительными, смазывающими, защитными, деэмульгирующими и др.
Актуальность данного проекта заключается в том, что смазочные масла в Республике Казахстан не производятся, весь потребляемый их обьем ввозится, причем с колоссальными затратами на приобретение и транспортировку.
Вместе с тем Казахстан
располагает уникальнейшим
- Литературный обзор
- Назначение и характеристика процесса
Переработка нефти начинается
с перегонки или
Установки первичной переработки нефти составляют основу всех нефтеперерабатывающих заводов. На них вырабатываются практически все компоненты моторных топлив, смазочных масел, сырьё для вторичных процессов и для нефтехимических производств.
Первый нефтеперерабатывающий
завод, который открылся в 1861, производил
керосин путем простой
В промышленности вакуумная перегонка была открыта независимо и случайно. В 1867 году, когда Джошуа Меррилл перегонял 3,4 м3 пенсильванской нефти, «забило» конденсатор. Перегоняемая загрузка была «слишком тяжелой для использования в целях освещения и слишком легкой – для смазочного масла» [30]; закупорка конденсатора была вызвана, по-видимому, отложением парафина в конденсаторе. Давление стало настолько большим, что пришлось погасить огонь и дать охладиться кубу, из-за чего и образовался вакуум. Когда аппарат вскрыли, в конденсаторе был найден прозрачный нейтральный дистиллят. Меррилл позже отметил, что подобный дистиллят может быть получен с помощью перегонки с перегретым водяным паром, который действует, кроме того, как добавка при азеотропной перегонке. Вскоре последовало применение вакуумной перегонки нефтяных масел в заводском масштабе, а с 1870 г. в Рочестере (штат Нью-Йорк) было начато промышленное производство вакуумных масел из нефти. Вакуумная перегонка масел в заводском масштабе в других областях промышленности получила распространение лишь в XX веке. Наиболее ранними примерами из этой области является перегонка фенола и крезолов, а также вакуумная перегонка с паром глицерина. Румфорд в 1802 г. подробно описал процесс разгонки с применением острого пара и дал превосходное теоретическое объяснение механизма перегонки с паром, который он назвал «выгоняющим паром». Этот процесс, который можно рассматривать как предтечу азеотропной вакуумной разгонки с добавкой, требует некоторой примеси инертного газа для того, чтобы ускорить перегонку и избежать «толчков». Вполне возможно осуществить перегонку в вакууме с водяным паром, перегретым водяным паром или парами других подходящих веществ.
Таким образом, история развития вакуумной перегонки начинается с 1870 года. Первоначально основным продуктом были смазочные масла, а в 30-е годы XX века продукт перегонки использовался как сырьё для крекинга.
Вакуумная перегонка (дистилляция) – это процесс отгонки из мазута (остатка атмосферной перегонки) фракций, пригодных для переработки в моторные топлива, масла, парафины и церезины и другую продукцию нефтепереработки и нефтехимического синтеза. Остающийся после этого тяжелый остаток называется гудроном. Может служить сырьем для получения битумов.
Вакуумная перегонка мазута осуществляется по двум вариантам: по топливному и масляному.
Вакуумная перегонка мазута по топливному варианту предназначена для получения широкой масляной фракции (вакуумного газойля) с температурами выкипания 350 – 500 °С как сырья установок каталитического крекинга, гидрокрегинга или пиролиза и в некоторых случаях термического крекинга с получением дистиллятного крекинг-остатка, направляемого далее на коксование с целью получения высококачественных нефтяных коксов.
Масляный вариант нефтепереработки заключается в получении из мазута вакуумной перегонкой узких масляных фракций различной вязкости с пределами выкипания 300 – 400 °С, 350 – 420 °С, 420 – 500 °С и остаточной >500 °С.
Из этих фракций в последующих процессах селективной очистки и низкотемпературной депарафинизации удаляют нежелательные компоненты, соответственно, смолы, полициклические арены и высокозастывающие парафины, в результате получаются базовые масляные основы. Введением в последние соответствующих присадок (антиокислительных, противоизносных, повышающих индекс вязкости, депрессорных и др.), обеспечивающих работоспособность масла в условиях применения, получают широкий ассортимент товарных масел.
Вакуумная перегонка мазута является головным процессом поточной схемы масляного производства. При масляном варианте перегонки основная цель процесса – получить масляные фракции заданной вязкости, удовлетворяющие также необходимым требованиям по цвету и температуре вспышки. Существующими нормами на производство масел, как известно, не ограничивается фракционный состав масляных фракций и допустимые пределы температур налегания соседних фракций.
Многие показатели качества
(вязкость, индекс вязкости, нагарообразующая
способность, температура вспышки
и др.) товарных масел, а также
технико-экономические
Исследования влияния фракционного состава масляных фракций на технологические показатели производства и качество базовых масел показывают, что одним из способов повышения эффективности производства и улучшения качества масел является получение узких фракций. Так, использование узких 50-градусных масляных фракций, обладающих повышенной вязкостью и высокими температурами вспышки, значительно изменяет их дозировку при производстве современных моторных масел. Базовые масла, приготовленные на основе масляных компонентов из узких фракций, характеризуются меньшей склонностью к осадкообразованию и загустеванию при окислении, чем базовые масла с дистиллятным компонентом широкого фракционного состава. Выход дистиллятных масел из узких фракций на 1,78 % больше, чем из широких фракций 350 – 490 °С, считая на нефть.
В зависимости от фракционного состава масляных дистиллятов меняются также режим работы установок маслоблока и технико-экономические показатели процессов очистки масляных дистиллятов и остаточных компонентов. Так, при ухудшении чёткости ректификации широких масляных фракций снижаются выход рафинатов и депарафинизированного масла и скорость фильтрации масел пре депарфинизации, увеличиваются расход растворителя при селективной очистке масел, затраты тепла на регенерацию растворителя, вероятность переочистки лёгких и недоочистки тяжёлых фракций и повышается отложение кокса на катализаторе при гидроочистке масел.
В связи с этим для получения масел высокого качества и сырья для производства твёрдых парафинов рекомендуется получать узкие масляные фракции с пределами температур выкипания 50 – 60 °С, налеганием температур кипения не более 20 – 25 °С и содержанием не более 15% фракций, выкипающих ниже, и 2% фракций, выкипающих выше номинальной температуры кипения. Для обеспечения требуемой четкости погоноразделения на ректификационных колоннах вакуумной трубчатки масляного типа устанавливают большее число тарелок (до 8 на каждый дистиллят), применяют отпарные секции; наряду с одноколонными широко применяют двухколонные схемы (двухкратного испарения по дистилляту) перегонки.
Для получения масляных дистиллятов низкой коксуемости и хорошего цвета с вязкостью 12 мм2/с при 100 °С и высоковязкого гудрона с низким содержанием фракций до 490 °С важно обеспечить очень чёткое разделение между дистиллятной фракцией 450 – 500 °С (490°С) и гудроном.
1.2 Виды перегонки мазута
При перегонке мазута по масляному варианту используют схемы однократного (рисунок 1, а) и двукратного испарения – по широкой масляной фракции (рисунок 1, б) или по остатку (рисунок 1, в). Наибольшее распространение в промышленности получили схемы (а) и (б).
Перегонка осуществляется в ректификационных колоннах с применением водяного пара.
Основное действие водяного пара – снижение парциального давления паров углеводородов и тем самым отпаривание легкокипящих фракций. Поскольку отпаривание легкокипящих фракций. Поскольку отпаривание сопровождается отводом тепла, то температура отогнанного жидкого потока понижается. Испаряющее действие водяного пара наиболее эффективно при его расходе, равном 1,5 – 2% (масс.) на исходное сырьё. Общий расход водяного пара в вакуумные колонны – 5 – 8% (масс.) на сырьё.
Необходимо указать на следующие недостатки процессов перегонки с водяным паром:
- увеличение затрат энергии (тепла и холода) на перегонку и конденсацию;
- повышение нагрузки колонн по парам, что приводит к увеличению диаметра аппаратов и уносу жидкостей между тарелками;
- ухудшение условий регенерации тепла и теплообмена;
- увеличение сопротивления и повышение давление в колонне и других аппаратах;
- обводнение нефтепродуктов
и необходимость их
- усиление коррозии
1 — колонна; 2 — отпарная секция; 3 — емкость;
I — мазут; II — маловязкий дистиллят; III — средневязкий дистиллят; IV — высоковязкий дистиллят; V— гудрон; VI — некондеисируемые газы и водяной пар; VII — водяной пар; VIII — легкий вакуумный газойль.
Рисунок 1 – Схемы перегонки мазута по масляному варианту при однократном (а) и двукратном испарении по широкой фракции (б) или по остатку (в)
При перегонке мазута по схеме однократным испарением в вакуумной тарельчатой колонне трудно достичь необходимого количества фракций: обычно налегание температур кипения между смежными дистиллятами составляет 70 – 130 °С. В то же время при увеличении числа тарелок снижается глубина вакуума в секции питания колонны и желаемое повышение чёткости повышения ректификации не достигается. Давление в верху колонны поддерживается порядка 67-107 гПа (6,7 – 10,7 кПа) в секции питания 134 – 330 гПа (13,4-33 кПа) с температурой нагрева нефти не выше 420 °С и подачей в низ колонны 5 – 10% водяного пара (на остаток). Температура верха колонны не превышает обычно 100 °С, так как с ростом температуры наблюдается повышенный унос газойлевых фракций в барометрический конденсатор.
Анализ перегонки мазута
по схеме однократного испарения
в вакуумной тарельчатой
Узкие масляные фракции по схемам однократного испарения значительно проще можно получить в вакуумной насадочной колонне при давлении вверху меньше 20 гПа и в секции питания меньше 13 – 67 гПа, при температуре нагрева мазута 370 – 390 °С и температуре верха колонны 50 – 55 °С. Водяной пар в низ колонны не подается.
Схемы двукратного испарения мазута требуют больших энергетических затрат, однако, качество масляных дистиллятов улучшается и налегание температур кипения снижается до 30 – 60°С.
При двукратном испарении мазута по широкой масляной фракции во второй колонне не обязательно иметь глубокий вакуум, больший эффект разделения здесь достигается увеличением общего числа тарелок. Температура нагрева мазута в первой ступени 400 – 420 °С и широкой масляной фракции во второй ступени 350 – 360 °С.
При варианте двукратного испарения по остатку применяют независимые вакуумные системы в каждой ступени с поддержанием более глубокого вакуума во второй. Эта схема позволяет увеличить флегмовые числа в колоннах за счет уменьшения расхода паров во второй ступени примерно в 1,5 – 3 раза. По такой схеме получаются масляные фракции лучшего качества при меньшей себестоимости процесса очистки масел. Улучшение качества разделения масляных фракций по схеме двукратного испарения по остатку с пониженным давлением во второй ступени иллюстрируется следующими данными:
Таблица 1
Характеристика масляных фракций
Вязкость фракций при 38 °С, мм2/с |
Налегание температур, ∆t95 – 5 %, °С | |
при однократном испарении |
При двукратном испарении | |
7,5 |
42 |
20 |
43 |
72 |
10 |
86,6 |
113 |
20 |
Однако следует отметить, что применение схем двукратного испарения мазута мало меняет вязкость, температуру вспышки и цвет масляных фракций и для обеспечения четкого разделения тяжелых масляных фракций необходимо дальнейшее понижение давления, т. е. применение глубоковакуумной перегонки.
Сравнение схем двукратного испарения мазута по широкой масляной фракции и по остатку показывает, что первая схема является предпочтительной с точки зрения энергетических затрат. Кроме того, последующий нагрев более тяжелого сырья связан с большей опасностью его термической деструкции и требует повышенного расхода водяного пара на создание вакуума. В то же время схема двукратного испарения по остатку позволяет получить более узкие масляные фракции и понижение давления при этом требуется для более вязкого, тяжелого продукта. По приведенным же затратам схемы одно- и двукратного испарения мало различаются между собой.
Таким образом, в схемах двукратного испарения мазута углубляется переработка, и получаются фракции с заданным качеством благодаря увеличению общего числа тарелок в системе при фиксированном давлении в колоннах или благодаря понижению давления во второй ступени.
Отметим еще результаты теоретических исследований возможности получения узких 30-градусных масляных фракций по схеме двукратного испарения мазута по широкой масляной фракции. Как показали расчеты, для получения 30-градусных масляных фракций с содержанием 15 – 18% легких и 2 – 5% тяжелых примесей необходимы высокие флегмовые числа (»10) и большое число теоретических тарелок в каждой простой колонне (18 – 20). Реализовать такие условия разделения на современных схемах перегонки мазута и при помощи существующих конструкций аппаратов (нагревателей и контактных устройств) невозможно. Реальные отборы узких масляных фракций от потенциала при заданной четкости ректификации, которые могут быть достигнуты на современных установках, составляли бы 30 – 35%.
- Вакуумная перегонка мазута в насадочных колоннах
В последние годы в мировой нефтепереработке все более широкое распространение при вакуумной перегонке мазута получают насадочные контактные устройства. Их преимущества заключаются, прежде всего, в исключительно малом перепаде давления на одну ступень разделения. Среди них более предпочтительны регулярные насадки, поскольку они имеют регулярную заданную структуру и их гидравлические и массообменные характеристики более стабильны по сравнению с насыпными. Это достоинство регулярных насадок позволяет конструировать вакуумные ректификационные колонны, способные обеспечить либо более глубокий отбор масляных фракций с температурой конца кипения вплоть до 600 °С, либо при заданной глубине отбора существенно повысить четкость фракционирования масляных дистиллятов.
Применяемые в
настоящее время
Противоточные вакуумные
колонны с регулярными
Гидродинамические условия контакта паровой и жидкой фаз в перекрестноточных насадочных колоннах существенно отличаются от таковых при противотоке.
В пределах каждого модуля организуется перекрестноточное (поперечное) контактирование фаз, то есть движение жидкости по насадке сверху вниз, а пара - в горизонтальном направлении. Следовательно, в перекрестноточных насадочных колоннах жидкость и пары проходят различные независимые сечения, площади которых можно регулировать (что дает проектировщику дополнительную степень свободы), а при противотоке - одно и то же сечение. Поэтому перекрестноточный контакт фаз позволяет регулировать в оптимальных пределах плотность жидкого и парового орошений изменением толщины и площади поперечного сечения насадочного слоя и тем самым обеспечить почти на порядок превышающую при противотоке скорость паров (в расчете на горизонтальное сечение) без повышения гидравлического сопротивления и значительно широкий диапазон устойчивой работы колонны при сохранении в целом по аппарату принципа и достоинств противотока фаз, а также устранить такие дефекты, как захлебывание, образование байпасных потоков, брызгоунос и другие, характерные для противоточных насадочных или тарельчатых колонн.
Другое преимущество перекрестноточных насадочных колонн - возможность организации высокоплотного жидкостного орошения - исключительно важно для эксплуатации высокопроизводительных установок вакуумной или глубоковакуумной перегонки мазута, оборудованных колонной большого диаметра. Для сравнения сопоставим потребное количество жидкостного орошения применительно к вакуумным колоннам противоточного и перекрестноточного типов диаметром 8 м (площадью сечения = 50 м2). При противотоке для обеспечения даже пониженной плотности орошения = 20 м3/м2ч требуется на орошение колонны 50x20 = 1000 м3/ч жидкости, что технически не просто осуществить. При этом весьма сложной проблемой становится организация равномерного распределения такого количества орошения по сечению колонны.
В перекрестноточных насадочных колоннах, в отличие от противоточных колонн, насадочный слой занимает только часть ее горизонтального сечения площадью на порядок и более меньшую. В этом случае для организации жидкостного орошения в вакуумной перекрестноточной насадочной колонне аналогичного сечения потребуется 250 м3/ч жидкости, даже при плотности орошения 50 м3/м2ч, что энергетически выгоднее и технически проще.
1.4 Перекрёстноточные насадочные колонны для чёткого фракционирования мазута с получением масляных дистиллятов
Перекрестноточные насадочные колонны (ПНК) в зависимости от количества устанавливаемых в них насадочных блоков и, следовательно, от достигаемого в зоне питания глубины вакуума можно использовать в следующих вариантах:
а) вариант глубоковакуумной перегонки с углубленным отбором, но не менее чётким фракционированием вакуумных дистиллятов, если ПНК оборудованы ограниченным числом теоретических ступеней контакта;
б) вариант обычной вакуумной перегонки, но с более высокой чёткостью фракционирования отбираемых дистиллятов, когда ПНК оборудована большим числом теоретических ступеней контакта.
На одном из НПЗ России («Орскнефтеоргсинтез») проведена реконструкция вакуумного блока установки АВТМ, где ранее отбор масляных дистиллятов осуществлялся по типовой двухколонной схеме с двухкратным испарением по дистилляту (рисунок 2) с переводом ее на одноколонный вариант четкого фракционирования мазута в ПНК. Принципиальная конструкция этой колонны представлена на рисунке 3.
I - мазут; II, III и IV - соответственно маловязкий, средневязкий и высоковязкий дистилляты; V - гудрон; VI - водяной пар; VII - неконденсирован-ные газы и водяной пар; VIII - легкий вакуумный газойль
Рисунок 2 – Схема двухколонной перегонки мазута по масляному варианту
Рисунок 3 – Вакуумная перекрестно-точная насадочная колонна для четкого фракционирования мазута на масляные дистилляты (авторы разработки К.Ф.Богатых и С.К.Чуракова)
При реконструкции вакуумной колонны было смонтировано 20 перекрестноточных насадочных блоков (из просечно-вытяжного листа конструкции УГНТУ с малым гидравлическим сопротивлением), в т.ч. 17 из которых - в укрепляющей части, что эквивалентно 10,8 теоретическим тарелкам (вместо 5,6 до реконструкции).
При эксплуатации реконструированной установки АВТМ были получены следующие результаты по работе ПНК и качеству продуктов разделения.
Таблица 2
Результаты по работе ПНК и качеству продуктов разделения
Показатели |
До |
После |
реконструкции |
реконструкции | |
Производительность, т/ч |
46-48 |
55 |
Остаточное давление, мм рт.ст |
||
на верху колонны |
40-70 |
40-60 |
в зоне питания |
96-126 |
53-73 |
Температура, °С |
||
сырья |
365-375 |
350-360 |
верха |
165-175 |
165-175 |
низа |
340-355 |
340-350 |
Расход, т/ч |
||
верхнего циркуляционного |
||
орошения |
30-35 |
30-48 |
водяного пара |
0,5-0,8 |
0,2-0,42 |
Число теоретических тарелок |
||
в укрепляющей секции |
5,6 |
10,8 |
Отбор на нефть, % масс. |
||
I иогон |
8,6-9,0 |
10,0-10,4 |
II погон Температурный интервал выкипания фракций, °С (tK 95% - tK 5%) I масляный погон II масляный погон Налегание масляных фракций, °С Температура вспышки, °С I масляный погон II масляный погон Гудрон Вязкость при 50 °С, сСт I масляный погон II масляный погон Цвет, ед. ЦНТ Iмасляный погон II масляный погон
|
9,0-9,5
130-140 150-160 70-105
175-178 213-217 247-268
10,5-14 35-59
1,5-2,0 4,5-5,0 |
13,0-15,6
100-110 105-125 27-60
184-190 214-221 260-290
11,2-12 39-60
1,5-2,0 3,5-4,5
|
Как видно из приведенных выше данных, применением ПНК достигается значительная интенсификация процесса вакуумной перегонки на установках АВТМ. По сравнению с типовым двухколонным энергоемким вариантом вакуумной перегонки энергосберегающая технология четкого фракционирования мазута в одной перекрестноточной насадочной колонне имеет следующие достоинства:
- исключается из схемы вакуумной перегонки вторая трубчатая печь и вторая вакуумная колонна со всем сопутствующим оборудованием и вакуумсоздающей системой;
- температура нагрева мазута на входе в ПНК ниже на 10-15 °С;
- расход водяного пара меньше в 2 раза;
- масляные дистилляты имеют более узкий фракционный состав: 100-110 вместо 130-140 °С;
- отбор масляных
дистиллятов увеличивается с 18,5 до 25% на
нефть;
- производительность вакуумного
блока увеличивается примерно на 10%.
1.5 Улучшение качества масляных дистиллятов
Анализ работы вакуумных колонн установок АВТ по масляному варианту показывает, что качество получаемых дистиллятных фракций и гудрона не удовлетворяет повышенным требованиям на сырье масляного производства: масляные фракции обычно получают маловязкими и с низким показателем цвета. Дистилляты имеют довольно широкий фракционный состав, доходящий до 200 °С, со значительным налеганием температур кипения соседних фракций, а в гудроне содержится много легких фракций (до 500 °С порядка 30—40%). Фактические данные по четкости разделения мазута на масляные фракции таковы: при работе по схеме а (рисунок 1) налегание температур кипения смежных дистиллятов составляет 80—90 °С и по схемам б и в 40—50 °С. На многих заводах вместо отбора узких фракций получают одну широкую фракцию и вакуумный газойль.
Низкое качество масляных фракций и плохая четкость ректификации мазута объясняются следующими причинами: плохой работой атмосферной колонны; недостаточным подводом тепла в печи и, следовательно, низкими флегмовыми числами в колонне; недостаточным числом тарелок и низкой их эффективностью; высоким гидравлическим сопротивлением системы (тарелок колонны, трансферного трубопровода и змеевика печи); завышенными диаметрами колонн или низкими скоростями паров.
Повышение фракционирующей способности вакуумных колонн достигается следующими мероприятиями: понижением давления в секции питания колонны до 26—40 гПа; повышением температуры в зоне питания с соответствующим увеличением флегмового числа; увеличением числа тарелок или применением контактных устройств специальных конструкций, например, насадок; применением усовершенствованных технологических схем перегонки. Целесообразность применения той или иной технологической схемы следует рассматривать в последнюю очередь, если остальные мероприятия не приводят к ожидаемому эффекту, так как усовершенствование технологической схемы требует наибольших затрат.

- Майда еритін витаминдер
- Майкл Портер
- Майкрософт
- Майлау жүйесі
- Майлы шикізатты үздіксіз адсорбциялық тазалау қондырғысының технологиялық параметрлерін автоматты бақылау
- Майнд-менеджер
- Майнове оподаткування в Україні
- Мадлен Віонне (Madeleine Vionnet)
- Мажоритарная избирательная система
- Мажоритарная избирательная система абсолютного большинства на выборах в Российской Федерации и в зарубежных странах: сравнительно-прав
- Мазепинське барокко
- Мази в аптечной практике
- Мази, мазеваые основы, влияние фармацевтических факторов на терапевтическую эффективность мазей
- Мазутты вакуммдық айдау