19Проведите описание химико-токсикологического анализа внутренних органов трупа на присутствие фенобарбитала и кодеина. Дайте схему анализа с учетом выбора оптимального объекта исследования и метода изолирования. Опишите способ обнаружения и количественного определения. (Решение → 3012)

Заказ №38752

19. Проведите описание химико-токсикологического анализа внутренних органов трупа на присутствие фенобарбитала и кодеина. Дайте схему анализа с учетом выбора оптимального объекта исследования и метода изолирования. Опишите способ обнаружения и количественного определения. Химизм реакций.

Ответ:

Фенобарбитал экстрагируется органическими растворителями из кислых водных растворов. Фенобарбитал оказывает снотворное, успокаивающее и противосудорожное действие. Он применяется для лечения эпилепсии, хореи и других заболеваний. В малых дозах фенобарбитал применяется при начальных стадиях гипертонической болезни, стенокардии и др. Фенобарбитал, по сравнению с другими барбитуратами, относительно медленно всасывается из пищевого канала и имеет продолжительное действие. Метаболизм. Фенобарбитал метаболизируется несколькими путями. Основными метаболитами фенобарбитала являются 5-этил-5- п –гидроксифенилбарбитуровая кислота, п -оксифенилбарбитал. Эти метаболиты частично выделяются с мочой в виде глюкуронидов. Некоторое количество фенобарбитала превращается в о -оксифенобарбитал. Обнаружены еще 3 метаболита фенобарбитала, состав которых не изучен. Часть принятой дозы фенобарбитала выделяется с мочой в неизмененном виде. Для обнаружения индивидуальных веществ используют тонкослойную хроматографию в частной системе растворителей, химический метод, высокоэффективную жидкостную хроматографию, УФ-спектрофотометрию, ИКспектроскопию, газовую хроматографию и сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией. Химический метод основан на применении реакций комплексообразования и микро- кристаллоскопических реакций. Обнаружение фенобарбитала 1. При взаимодействии фенобарбитала с изопропиламином и солями кобальта появляется фиолетовая окраска. 2. Фенобарбитал с солями кобальта и щелочью дает розовую или красную окраску. Реакция с аммиачным раствором нитрата кобальта. К части остатка после испарения хлороформного (эфирного) экстракта, помещенного в фарфоровую чашку, добавляют с помощью стеклянной палочки смесь из 1% спиртового раствора ацетата кобальта и 25% раствора аммиака в соотношении 1:1. При наличии в остатке производных барбитуровой кислоты появляется краснофиолетовое окрашивание. Оценка. Реакция чувствительна. Имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате. 3. Фенобарбитал можно обнаружить при помощи реакции образования мурексида. 4. От прибавления концентрированной серной кислоты к фенобарбиталу образуется кристаллический осадок кислотной формы этого препарата (бесцветные игольчатые кристаллы, сростки из них, сфероиды). Предел обнаружения: 41 мкг фенобарбитала в пробе. 5. Фенобарбитал со смесью соли железа (III) и иодида калия образует оранжево-коричневые или коричневые кристаллы (призмы и их сростки). Предел обнаружения: 4 мкг фенобарбитала в пробе. 6. Реакция образования п-нитрофенилэтилбарбиту-ровой кислоты. Небольшое количество вещества растворяют в 3 мл концентрированной серной кислоты. К этому раствору прибавляют 0,5 г нитрата калия и нагревают в течение 10 мин на кипящей водяной бане. Затем жидкость охлаждают и прибавляют 10 мл воды. При наличии фенобарбитала образуется кристаллический осадок γнитрофенилэтилбарбитуровой кислоты. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта. Высущенный осадок имеет температуру плавления 279 °С. Нитрогруппу в γ-нитрофенилэтилбарбитуровой кислоте можно восстановить в аминогруппу, а затем п - аминофенилэтилбарбитуровую кислоту можно обнаружить при помощи реакции диазотирования. Эта реакция специфична для фенобарбитала, но малочувствительна. Ее можно использовать для обнаружения фенобарбитала в порошках, таблетках и др. Эту реакцию дает и бензонал. Ее не дают барбитураты, не содержащие фенильной группы. 8. Обнаружение фенобарбитала по УФ- и ИК-спектрам. Обнаружение фенобарбитала по УФ-спектрам производится так, как и обнаружение других барбитуратов. В ИК-области спектра фенобарбитал (диск с бромидом калия) имеет основные пики при 1703, 1756 и 1406 см -1 . 9. Обнаружение фенобарбитала методом хроматографии. Условия обнаружения фенобарбитала методом хроматографии в тонком слое силикагеля такие же, как и условия обнаружения барбамила. Количественное определение барбитуратов проводится прямым фотометрическим методом, с помощью дифференциальной спектрофотометрии и высокоэффективной жидкостной хроматографии. Фотометрический метод основан на взаимодействии барбитуратов с раствором ацетата кобальта в присутствии изопропиламина и метанола (метод предложен В.И.Поповой). Барбитураты из биологического материала извлекают водой, подкисленной серной кислотой. После очистки с помощью гельхроматографии проводят концентрирование путем экстракции хлороформом. Хлороформный экстракт выпаривают до сухого остатка. Сухой остаток, в