Алкілювання бензолу пропіленом
МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ ТА НАУКИ УКРАЇНИ
Одеський національний політехнічний університет
Хіміко - технологічний факультет
Кафедра органічних та фармацевтичних технологій
Курсовий проект
за темою:
" Алкілювання бензолу пропіленом "
3437.КП10-ХО071.15.001ПЗ
Виконала :
Ященко О.А.
Керівник :
ст. викладач кафедри ОФТ
Шевченко Л.С.
Одеса 2010
Анотація
В курсовій роботі був розглянутий технологічний процес виробництва ізопропілбензолу методом алкілювання бензолу в присутності безводного хлористого алюмінію.
Приведений аналіз всіх методів алкілювання. Розглянуті фізико-хімічні основи процесу каталітичного алкілювання, зроблено розрахунок конструктивних параметрів алкілатора. Приведено опис реакційного вузла та алкілатора.
Виконано креслення алкілатора, барботера (а також у розрізі), фланця і штуцера.
Зміст
Вступ…………………………………………………………………
1. Види алкілювання…………………………………………………
1.1 Парофазне алкілювання……………………………………………4
1.2 Гомогенне алкілювання…………………………………………….8
1.3 Рідкофазне алкілювання…………………………………………..
2. Реакційні вузли…………………………………………………………….
3. Опис алкілатора……………………………………………………
4. Розрахункова частина……………………………………………………...
Висновки…………………………………………………………
Список літератури…………………………………
Промисловість основного органічного синтезу є однієї з найважливіших галузей хімічного виробництва. У промисловості й у побуті досить високе значення має процес алкілювання.
До найбільш багатотоннажних продуктів, отриманих алкілюванням ароматичних сполук, відноситься ізопропілбензол.
Ізопропілбензол С6Н5 СН(СН3)2, інакше названий кумолом.
В промисловості ізопропілбензол одержують каталітичним алкілюванням бензолу пропіленом.
Спочатку ізопропілбензол застосовували в якості високооктанової добавки до моторних палив, а в цей час основним його споживачем є хімічна промисловість.
Застосовують ізопропілбензол для виробництва головним чином фенолу та ацетону ( через кумилгідропероксид) і α-метилстірола, а також як добавку до авіаційних бензинів, що підвищує октанове число.
Немаловажне значення мають алкілароматичні пластифікатори, мастила й присадки, одержувані алкілюванням ароматичних вуглеводнів.
Вивчення процесу алкілювання дозволяє вдосконалювати даний процес для зменшення собівартості продукту. А цей показник являється дуже важливим у нинішніх умовах.
1. Види алкілювання
Для отримання алкілбензолів в якості каталізаторів, окрім найбільш поширеного в промисловості безводного хлористого алюмінію, можна використовувати також сірчану і фосфорну кислоти, фтористий бор, природні і синтетичні алюмосилікати. Залежно від вживаного каталізатора процес алкілювання протікає в гомогенній або гетерогенній системі. Вибір каталізатора визначає також параметри технологічного процесса - температуру, тиск, необхідний ступінь очищення початкових реагентів. Алкілювання проводять або в паровій, або в рідкій фазі.
1.1 Парофазне алкілювання
Для парофазного алкілювання застосовується твердий каталізатор, який готується шляхом нанесення фосфорної кислоти на силікагель або змішення фосфорної кислоти з діатомовою землею, окислом цинку, алюмосилікатами і так далі. Бензол заздалегідь випаровують, і алкілювання протікає в газовій фазі (парофазне алкілювання).
Процес утворення
Таким чином, можна припускати, що процес алкілювання протікає по наступній схемі:
2Н3РО4 Н2РО4- + Н4РО4+
С3Н6 + Н4РО4+ С 3Н7+ + Н3 РО4
С 3Н7++ С 6Н5- С6Н5С3Н7
Активність каталізатора
у великій мірі залежить від тиску
пари фосфорної кислоти над
Тривалість роботи каталізатора складає 600-700 годин. При цьому витрачається приблизно 5 кг каталізатора на 1 т ізопропілбензолу.
Для парофазного алкілювання можуть застосовуватися реактори двох типів:
1) трубчасті реактори, які складаються з пучка труб, заповнених каталізатором і поміщених в кожух (у міжтрубному просторі проходить хладоагент);
2) реактори у вигляді
полів труби з гратами, на
які завантажується
Трубчасті реактори з охолоджуванням застосовують на установках великої потужності, де потрібне відведення значної кількості тепла. Для
реакторів з невеликою продуктивністю в спеціальному охолоджуванні немає особливої необхідності, оскільки теплота реакції алкілювання, обчислена на підставі теплоти освіти, складає 23,4 ккал/моль при 250°С. Крім того, процес проводиться при великому надлишку бензолу і застосуванні розбавленої пропан-пропіленової фракції. Тому підвищення температури, за рахунок виділення тепла реакції відносно невелике і застосування реакторів у вигляді порожнистих труб цілком виправдане. Зазвичай встановлюють послідовно декілька реакторів, що дає можливість додатково подавати пропілен в кожен реактор. Завдяки цьому поліпшується співвідношення між бензолом і олефіном і, як наслідок, підвищується вихід моноалкілбензолу. Крім того, встановлюючи невеликі проміжні холодильники, легко підтримувати необхідний температурний режим алкілювання.
Конверсія пропілену при високому вмісті сірки в початковому бензолі різко знижувалася до кінця досліду. Мабуть, при алкілюванні бензолу над фосфорнокислим каталізатором слід застосовувати бензол, що містить менше 0,15% тіофену.
Наявність етилену в олефіновій фракції не робить шкідливого впливу, оскільки в умовах процесу етилен не вступає в реакцію алкілювання. Бутилен же реагує кількісно з утворенням бутилбензолів, що затрудняє надалі виділення ізопропілбензолу при ректифікації. Тому наявність бутилену в пропіленової фракції вельми небажано.
При низькій об'ємній швидкості і великій величині відношення бензолу до олефіну високий вихід алкілбензолів досягається вже при 180-200°С. При меншому відношенні бензолу до олефіну і підвищенії об'ємнії швидкості вихід алкілбензолів значно збільшується при підвищенні температури до 220°С.
Висновок: оптимальна температура алкілювання залежно від молекулярного відношення бензолу до пропилену і від об'ємної швидкості змінюється в межах 220-250°С.
Зміна тиску не робить впливу на ступінь конверсії пропілену. На промислових установках зазвичай підтримують тиск 20-25 ат.
Тривалість контакту, яка визначається об'ємною швидкістю (подачею сировини в л/годину на 1 л каталізатора), робить істотний вплив на результати процесу алкілювання.
При температурі 180˚С відбувається зменшення виходу алкілбензолів майже в 2 рази. При підвищенні температури до 250°С час контакту надає менший вплив.
Дуже різко позначається на виході алкілбензолів зміна відношення бензолу до пропілену: якщо вести алкілювання при 180°С, то для досягнення сумарного виходу алкілбензолів (тобто ступеню конверсії пропілену), рівного 86%, потрібно буде довести відношення бензолу до пропілену до 8,9 : 1. Якщо ж температуру алкілювання підвищити до 250°С, такий же вихід виходить при відношенні бензолу до пропілену 5 :1.
Слід мати на увазі, що разом з поліпшенням ступеня використання пропілену при збільшенні відношення бензолу до пропілену сильно знижується вміст ізопропілбензолу в реакційній суміші.
Також алкілювання бензолу у присутності фосфорних кислот проводиться в паровій фазі із застосуванням каталізатора у вигляді пігулок, що готуються шляхом нанесення фосфорної кислоти на силікагель. У каталізаторі міститься зазвичай 62-65% Р2О5, що відповідає вмісту фосфорного ангідриду в пірофосфорній кислоті. Щоб уникнути дегідратації каталізатора (і внаслідок цього - утворення неактивної метафосфорної кислоти) в реакційну зону разом з початковими реагентами вводять невеликі кількості пари води (0,06 - 0,08% від кількості сировини) або ізопропілового спирту; останній в умовах реакції дегідрується
а вода, що виділяється, сприяє
підтримці в порах носія
Початкова вуглеводнева сировина повинна бути очищене в першу чергу від сірки і сірчистих сполук - меркаптанів, тіофену. Присутність цих сполук значно скорочує тривалість роботи каталізатора, крім того, сірчисті сполуки забруднюють готовий продукт. Очищену вуглеводневу суміш (бензол, олефіни) випаровують і пропускають пари через каталізатор.
Парофазний процес не знайшов в промисловості широкого застосування для отримання етилбензолу, проте цей метод використовується для виробництва ізопропілбензолу. Процес алкілювання бензолу пропіленом протікає із значною швидкістю; для алкілювання використовується зазвичай фракція вуглеводнів С3 крекінг-процесів. Співвідношення бензол : пропілен на практиці зазвичай не перевищує 3:1. Перетворення пропілену на 90% досягається при 250°С і 17,5 ат. Для отримання таким же способом етилбензолів потрібні жорсткіші умови, наприклад тиск 60 ат. і вище.
1.2. Гомогенне алкілювання
Розроблений варіант гомогенного алкілювання бензолу пропіленом, при якому каталізаторний шар в алкілаторі відсутній. Процес в цьому випадку йде за рахунок розчиненого в реакційній суміші каталізатора, використовуваного за один прохід. Така схема не пред'являє жорстких вимог до перемішування рідкої фази в реакторі; відпадає необхідність в системах відстоювання і рециркуляції комплексу, а також у виводі і нейтралізації
окремого потоку відпрацьованого каталізатора. Крім того, при цьому полегшується подача каталізатора в реактор.
Оскільки при використанні
«однопрохідної» схеми
Підготовку кислого алкілата до ректифікації проводять в три ступені. Спочатку алкілат обробляють водою з метою розкладання каталізатора, що міститься в ньому, потім нейтралізують розчином лугу і далі промивають від лугу водою. Подача води (розчину лугу) на кожен ступінь досягає іноді 100% (за об'ємом) на алкілат.
Відпрацьований каталізаторний комплекс, що відводиться з системи, безперервно або періодично розкладають воду. Щоб утворився при цьому вуглеводородневий шар змішують з кислим алкілатом, а водяний шар виводять з системи.
Для очищення стічних
вод спочатку проводять
Найбільш перспективним для промисловості є спосіб обробки алкілата, що дозволяє перевести що містить в нім AlСl3 в розчинний у воді гексагідрат. При цьому об'єм стічних вод скорочується в порівнянні із звичайним в 50-100 разів, а розчини AlСl3, що виходять, мають самостійне застосування в промисловості.
Алкілювання бензолу пропіленом можна вести і в газовій фазі, над твердим каталізатором, але цей метод ще мало застосовується в промисловості.
1.3. Рідкофазне алкілювання
Проведені лабораторні дослідження і зроблені на їх основі теоретичні висновки і розрахунки дозволили обгрунтовано вибрати технологічне оформлення процесу алкілювання.
З'ясування механізму утворення
алюмінієвого комплексу і встановлення
рівноваги між його компонентами
дозволило розробити
Вивчення кінетики алкілювання, яке показало, що швидкість реакції залежить не від інтенсивності контакту, а від концентрації комплексу в реакційній зоні, дозволило відмовитися від раніше запропонованого складного апарату з мішалкою і рекомендувати апарат колонного типу, в якому завдяки барботажу газу досягається рівномірний розподіл комплексу в реакційній зоні.
В результаті проведених термодинамічних розрахунків встановлено, що тиск не надає впливу на рівновагу і реакція алкілювання бензолу олефінами практично йде до кінця при будь-якому тиску. Створення невеликого тиску доцільне тільки для підвищення продуктивності реактора при переробці розбавлених газів.
В технології алкілювання бензолу олефінами із застосуванням хлористого алюмінію найбільші труднощі представляє безперервна і рівномірна подача в реакційну зону хлористого алюмінію.
Умови алкілювання в рідкій фазі у присутності хлористого алюмінію для етилену і пропілену приблизно однакові. Хлористий алюмінії утворює стійкі комплексні сполуки з початковим бензолом і з продуктами алкілювання. В процесі отримання алкілбензолів безперервно відбувається розкладання одних комплексів і утворення нових.
При використанні в якості каталізатора безводного хлористого алюмінію активатором служить хлористий водень. Тому при проведенні
процесу алкілювання в реакційну зону вводиться або хлористий водень, або алкілхлориди (наприклад, хлористий етил), які при взаємодії з бензолом виділяють хлористий водень. В деяких випадках до каталізатора додають незначну кількість водяної пари або води, які викликають гідроліз хлористого алюмінію з виділенням хлористого водню.
Спочатку, коли надавалося велике значення інтенсивності контакту реагуючих речовин, алкілювання проводилося в апараті з мішалкою. Проте для безперервного промислового виробництва алкілбензолів використання такого апарату пов'язане з серйозними експлуатаційними труднощами.
Надалі як основний апарат процесу алкілювання був запропонований реактор колонного типу, виключно простий по конструкції.
Як показала практика роботи, в такому апараті, завдяки порівняно невеликій різниці питомих мас продуктів алкілювання і комплексу, необхідна концентрація комплексу в реакційній зоні і рівномірний його розподіл легко досягаються шляхом барботажу газу.
При алкілюванні бензолу пропіленом, незалежно від швидкості подачі газу і температури, практично весь пропілен встигає вступити в реакцію, але вміст ізопропілбензолу в продуктах реакції виявляється різним.
Враховуючи, що швидкість реакції алкілювання у відомих межах зростає із збільшенням кількості алюмінієвого комплексу і значно зростає з підвищенням температури, для зменшення об'єму реакційного апарату доцільно збільшити концентрацію каталізатора 6-7% А1С13 або підвищити температуру.
З вище описаних методів я вибрала алкілювання бензолу у присутності безводого хлористого алюмінію. Тому що, домінуюче положення процесів алкілювання на AlСl3 пояснюється їх високою селективністю, порівняльною простотою технологічного оформлення по безперервній схемі, можливістю створення агрегатів великої одиничної потужності, а також можливістьAlСl3 каталізувати і реакції
трансалкілювання. А також цей метод більш безпечний, ніж робота з концентрованими кислотами. Недолік метода - велика кількість стічних вод і корозія апаратури.
Рис.1.1 Умови рівноваги реакції пропілювання бензолу при 95˚С у присутності каталізатора хлориду алюмінію при різних співвідношеннях пропілену і бензолу: 1-ізопропілбензол; 2-поліпропілбензоли;3-бензол.
Приведені на рис.1.1 умови рівноваги реакції алкілювання бензолу пропіленом при 95˚С у присутності AlСl3 при різних співвідношеннях пропілену і бензолу показують, в яких умовах можна отримати оптимальний вихід ізопропілбензолу.
Основні параметри процесу алкілювання бензолу пропіленом при використанні різних каталізаторів охарактеризовані в таблиці 1.1.
2. Реакційні вузли
Періодичний процес проводять в реакторі з мішалкою і сорочкою, що охолоджує, а іноді із змійовиком. У реактор завантажують бензол і А1С13 або каталітичний комплекс (10-20% від об'єму реакційної маси), після чого при перемішуванні додають рідкий олефін або хлорпохідні, підтримуючи температуру на заданому рівні. Перехід до безперервного процесу у разі рідких алкілюючих агентів здійснюється двома основними способами. При першому з них використовують трубчастий реактор (рис.2.1,а), в нижній частині якого є потужна мішалка, що емульгує реакційну масу. Початкові реагенти і каталітичний комплекс, що відстоявся в сепараторі, поступають в нижню частину реактора, а емульсія, що утворюється, піднімається вгору по трубах і охолоджується водою, що проходить в міжтрубному просторі. У сепараторові вуглеводневий шар відділяється від каталітичного комплексу і направляється на переробку. Час перебування суміші в апараті повинен забезпечувати майже повне завершення реакції.
Інший спосіб безперервного проведення процесу для рідких алкілюючих агентів полягає в застосуванні каскаду з двох-чотирьох реакторів з мішалками (рис.2.1,б). У перший апарат подають початкові реагенти, а реакційна маса через бічні переливи перетікає в наступний реактор, проходячи заздалегідь сепаратор, у якому каталітичний комплекс відділяється і повертається назад в реактор. Пристрій каскаду обумовлений тим, що в одиничному реакторі змішення важко уникнути втрат алкілюючого агента з готовим продуктом. Час перебування реакційної маси в каскаді при температурі реакції 40-60°С складає близько 50хв, причому він визначається умовами відведення тепла і бажанням наблизитися до рівноваги, сприятливої
для отримання моноалкілованих сполук.
Алкілювання ароматичних вуглеводнів газоподібними олефінами проводять в барботажних колонах (рис.2.1,в), внутрішня поверхня яких захищена від корозії кислотостійкими плитками. Рідка реакційна маса, що заповнює колону до бічного переливу, складається з каталітичного комплексу А1С13 (20-40 об'ємн.%) і не розчинною в ньому суміші ароматичних вуглеводнів. У нижню частину колони подають сухий бензол і олефінову фракцію, яка барботує через рідину, інтенсивно її перемішуючи. Рідка реакційна маса стікає через бічний перелив в сепаратора, де відстоюється важчий каталітичний комплекс, який повертається вниз алкілатора, а алкілат поступає на подальшу переробку. Тепло реакції відводиться практично тільки за рахунок нагрівання реагентів і випаровування бензолу, пари якого разом з газами, що відходять, потрапляють в зворотний холодильник, де бензол конденсується і повертається в алкілатор, а гази, що відходять, поступають на подальшу переробку. Отже, в алкілаторі встановлюється автотермічний режим, і температура в ньому залежить від вживаного тиску і кількості газів, що відходять (або концентрації початкової олефінової фракції).
3. Опис алкілатора
Алкілатор для отримання ізопропілбензолу в рідкій фазі є сталевою колонкою, викладеною у середині кислотостійким футеруванням 4 або покриту кислотостійкою емаллю для захисту стінок від корозійної дії соляної кислоти. Апарат має чотири царги 1, сполучені фланцями 2. Три царги забезпечено сорочками 3 для охолоджування водою (для відведення тепла при реакції алкілювання). Реактор під час роботи заповнений реакційною рідиною, висота стовпа якої складає 10 м. Над рівнем рідини іноді розташовують два змійовики, в яких циркулює вода, для додаткового охолодження . Робота алкілатора безперервна: у нижню частину його весь час подається бензол, пропілен і каталітичний комплекс; суміш реагуючих речовин і каталізатора піднімається у верхню частину апарату і звідси перетікає у відстійник. Пари, що виходять з верхньої частини алкілатора (що складаються в основному з бензолу), конденсуються і знову повертаються в алкілатор у вигляді рідини.
За один прохід пропілен реагує майже повністю, а бензол тільки на 50-55%; отже, вихід ізопропілбензолу за один прохід складає близько 50% від теоретичного; решта пропілену витрачається на утворення ді- і поліпропілбензола.
Тиск в алкілаторі під час роботи складає 0,5 ат (надмірне), температура 95-100 °С.
3. Розрахункова частина
Дано:
t = 100˚C ;
G = 60000 т/год;
τ = 30с = 0,00833ч;
Р = 0,05 МПа.
ρж = 793 кг/м3;
µж = 0,261*10-3Па*с;
σж = 18,8*10-3Н/м;
ρг = 0,43кг/м3.
Розв'язок
1.Витрата барботуючого газу:
= 3012,9/0,43= 7006,7 м3/год = 1,95 м3/с
Gг – витрата пропіленової фракції (див. 3437.КР10-ХО-071.15.001ПЗ), кг/год;
ρг – густина газу, кг/м3.
2.Обсяг рідини:
де G – вихід ІПБ; τ – час контакту; ρж - густина рідини.
3.Діаметр барботажної колони:
,
де Vг - витрата барботуючого газу, м3/с; wг - припустима швидкість
газу в колоні, wг = 0,1м/с.
4.Висота рівня рідини:
5.Товщина стінки апарату:
де Р - абсолютний тиск, МПа; -допустимі напруження матеріалу ( для Ст.3); -коефіцієнт міцності зварного шва, ;величина с залежить від ступеня агресивності середовища(с=1…4мм).
Рг=ρ∙g∙Н=793•9,81•33=0,3МПа
Рабс=Ратм+Рг+Ризб=0,1+0,3+0,
Приймаємо
6.Діаметр труби барбатера при швидкості газу в ній wб=25м/с :
Приймаємо
7.Діаметр мішалки:
D/dм=3-4; dм= D/4=5/4=1,25м
8.Середній діаметр барботера:
9.Висота розташування барботера над мішалкою:
Hб/м=0,25• dм=0,25•1,25 =0,3м
10.Швидкість газу в отворах барботера:
= 81,3 м/с
11.Приймаємо діаметр отвору у барботері d=10 мм, тоді загальна їхня кількість буде
12.Крок між отворами:
t1=π Dср/
З таким кроком отвори з d=10мм розмістити дуже важко, тому розташуємо їх у два ряди по 156 шт у кожному ряду. Перший ряд на окружності діаметра Dср=1,86м буде мати крок t=37мм. Другий ряд розмістимо на окружність діаметра Dо:
Dо= Dср-
t2=33мм.
13.Частота обертання мішалки:
nм=4
14.Критерій Рейнольдса:
Re= nм dм2 ρж/
µж=(5∙1,252∙793)/0,000261=
15.Потужність, затрачувана на перемішування рідини:
N=К Nρжnм3dм5=6,7•793•53•1,255=
К N -коефіцієнт потужності( по довідникові), К N=6,7 для турбінної мішалки.
16.Визначаємо газовміст суміші:
φг=Gг/ Gж=3012,9/16767,7=0,18=18%.
(див. 3437.КР10-ХО-071.15.001ПЗ)
17.Потужність одиниці маси рідини:
18.Коефіцієнт дифузії при t=100˚С :
Dж= D г/ж20˚С [1+0,02 µж0,5 (t-20)]
Dж=7,7∙10-6[1+0,02∙0,0002610,5
19.Об'ємний коефіцієнт масопереносу в рідкій фазі:
Βж=3∙104Е0,64wг0,6Dж0,5
Βж=3∙104∙3,30,64∙0,10,6∙(8∙10-
20.Вибір конструкційних матеріалів
Конструкційний матеріал апарата обираємо з урахуванням агресивності середовища і її якісної і кількісної оцінки.
Для обичайки колони, кришки, днища обираємо сталь Ст.3. Ця сталь придатна для обичайки, днища, фланців та інших деталів апарату;плоскі фланці для трубопроводів.

- Алкоголизация
- Алкоголизация молодежи, как социальная проблема
- Алкоголизация населения как социальная проблема
- Алкоголизация подростков как одна из форм девиантного поведения и пути ее профилактики
- Алкоголизированная семья и школьник
- Алкоголизм
- Алкоголизм
- Алкалоиды в медицине
- Алкалоиды и история их открытия
- Алкалоиды – производные индола
- Алкалоиды ряда ксантина и их синтетические аналоги
- Алкалойды спарыньи
- Алкелирование
- Алкиндер және алкадиендер қасиеттері